ГОСТ Р 51439-99
Соки фруктовые и овощные. Метод определения содержания хлоридов с помощью потенциометрического титрования

ГОСТ Р 51439-99

Группа Н59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СОКИ ФРУКТОВЫЕ И ОВОЩНЫЕ

Метод определения содержания хлоридов с помощью потенциометрического титрования

Fruit and vegetable juices. Method for determination of chloride content using potentiometric titration

ОКС 67.160.20
ОКСТУ 9109

Дата введения 2001-01-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Всероссийским научно-исследовательским институтом консервной и овощесушильной промышленности (ВНИИКОП)

ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 93 "Продукты переработки плодов и овощей"

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 22 декабря 1999 г. N 594-ст

3 Стандарт гармонизирован с европейским стандартом ЕН 12133:1997* "Соки фруктовые и овощные. Определение содержания хлоридов. Метод потенциометрического титрования"
_______________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить перейдя по ссылке на сайт http://shop.cntd.ru.- Примечание изготовителя базы данных

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Июль 2010 г.

1 Область применения

     1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на фруктовые, овощные соки и подобные им продукты и устанавливает метод определения массовой концентрации или массовой доли хлоридов с помощью потенциометрического титрования в диапазоне измерения от 0,01 до 10 г/дм (от 10 до 1·10 мг/дм) или от 10 до 1·10 млн (от 0,001 до 1,0%).

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
_______________
* С 1 июля 2002 г. действует ГОСТ 24104-2001. На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008.


ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26313-84 Продукты переработки плодов и овощей. Правила приемки, методы отбора проб

ГОСТ 26671-85 Продукты переработки плодов и овощей, консервы мясные и мясорастительные. Подготовка проб для лабораторных анализов

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51431-99 Соки фруктовые и овощные. Метод определения относительной плотности

ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия

3 Обозначения

В настоящем стандарте применяют следующие обозначения:

- молярная концентрация вещества;

- массовая концентрация;

- массовая доля;

- плотность;

- объем стандартного раствора нитрата серебра, пошедшего на титрование хлоридов, содержащихся в пробе сока, при использовании способа титрования до потенциала конечной точки титрования;

- объем стандартного раствора в эквивалентной точке;

- объем стандартного раствора, добавленный перед подъемом потенциала;

- постоянный объем порции добавляемого стандартного раствора (например, 0,2 см);

- первая разность потенциалов;

- вторая разность потенциалов;

- вторая разность потенциалов перед наибольшим подъемом потенциала;

- вторая разность потенциалов после наибольшего подъема потенциала.

4 Сущность метода

Метод основан на определении содержания хлоридов с помощью потенциометрического титрования с использованием серебряного/хлорсеребряного электрода.

5 Средства измерения, лабораторное оборудование, реактивы и материалы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 20 г, 1-го класса точности.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 500 г, 3-го класса точности.

рН-метр-милливольтметр или универсальный иономер с ценой деления до 2 мВ.

Хлорсеребряный электрод по ГОСТ 17792 с потенциалобразующей системой с насыщенным раствором нитрата калия (в качестве электролита).

Мешалка магнитная с плавным регулированием частоты вращения.

Пипетки по ГОСТ 29227 типа 3, исполнения 1, 1-го класса точности, вместимостью 1 и 5 см.

Пипетки по ГОСТ 29169 исполнения 2, 1-го класса точности, вместимостью 50 см.

Бюретка по ГОСТ 29251 типа 1, исполнения 1, 2-го класса точности, вместимостью 2 см, ценой деления 0,01 см.

Цилиндр мерный по ГОСТ 1770 исполнения 1 или 3, вместимостью 100 см.

Колба мерная по ГОСТ 1770, исполнения 2, 1-го класса точности, вместимостью 1000 см.

Стакан низкий по ГОСТ 25336 вместимостью 150 см.

Вода для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 не ниже второй категории качества.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч., с массовой долей бромида не более 0,005%, раствор (KСl)=1,8636 г/дм.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, ()65 г/100 г, 1,4 г/см.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, стандартный раствор, ()=0,025 моль/дм.

Допускается использование других средств измерений, лабораторного оборудования и реактивов, по метрологическим и техническим характеристикам не уступающих перечисленным выше.

6 Отбор и подготовка проб

6.1 Отбор проб - по ГОСТ 26313.

6.2 Подготовка проб - по ГОСТ 26671.

Концентрированные продукты разбавляют водой до заданного значения относительной плотности в соответствии с нормативным или техническим документом на конкретный вид продукта. Относительную плотность разбавленной пробы продукта определяют по ГОСТ Р 51431 и найденное значение указывают в протоколе испытаний.

7 Подготовка к проведению испытаний

7.1 Приготовление раствора хлористого калия =1,8636 г/дм

Навеску хлористого калия, высушенного в эксикаторе перед использованием в течение 3-4 сут, массой 1,8636 г растворяют в 1 дм воды. 1 см этого раствора содержит 0,886 мг хлорида ().

7.2 Приготовление стандартного раствора азотнокислого серебра ()=0,025 моль/дм

Навеску азотнокислого серебра, высушенного предварительно в течение 2 ч при температуре (150±2) °С и охлажденного в эксикаторе, массой 4,2468 г растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см и доводят водой объем раствора до отметки. 1 см полученного раствора взаимодействует с 0,886 мг хлорида.

8 Проведение испытаний

Проводят два параллельных определения.

Для анализа отбирают 50 см неразбавленного фруктового сока или 50 см овощного сока, разбавленного так, чтобы на последующее титрование расходовалось от 2 до 15 см титранта. Для анализа продуктов с высокой вязкостью и (или) с высоким содержанием частиц мякоти (например, для пульпы) берут соответствующую навеску пробы.

Испытания проводят в соответствии с инструкцией к прибору: титрованием до потенциала конечной точки титрования или до перегиба потенциометрической кривой.

8.1 Титрование до потенциала конечной точки титрования

В стакан вместимостью 150 см пипеткой вносят 5,0 см стандартного раствора хлористого калия. Разбавляют водой приблизительно до 100 см и добавляют 1,0 см азотной кислоты. Погружают электрод в раствор и при медленном вращении магнитной мешалки добавляют из бюретки раствор титранта-нитрата серебра. Добавляют 4 см титранта порциями по 1,00 см, считывая на рН-милливольтметре потенциал в милливольтах после каждого приливания титранта. Затем добавляют 2,00 см титранта порциями по 0,2 см. После этого дотитровывают, добавляя титрант порциями по 1,00 см в таком количестве, чтобы в целом было израсходовано 10,00 см. Считывание потенциала в милливольтах производят через 30 с после каждого добавления титранта. Строят график полученных значений в милливольтах против значений объема (в см) добавленного стандартного раствора. Определяют потенциал конечной точки титрования по точке перегиба на кривой.

В стакан вместимостью 150 см пипеткой вносят 5,0 см стандартного раствора хлористого калия. Добавляют цилиндром 95 см воды, а затем 1,0 см азотной кислоты. После погружения электрода титруют раствор до потенциала, полученного при предварительном титровании. Полученная кривая служит для всех определений хлоридов в каждой отдельной партии образцов.

В стакан вместимостью 150 см пипеткой вносят 50,0 см пробы испытуемого продукта. Добавляют 50 см воды, затем 1,0 см азотной кислоты и титруют, как указано выше.

8.2 Титрование до перегиба потенциометрической кривой

Полную кривую титрования получают титрованием испытуемой пробы образца стандартным раствором нитрата серебра. Точку эквивалентности получают графически или расчетом.

В стакан вместимостью 150 см, содержащий 50 см воды, вносят 50 см соответствующим образом разведенного образца и 1 см азотной кислоты. Титруют стандартным раствором нитрата серебра порциями по 0,5 см и измеряют потенциал после добавления каждой порции. Предварительное титрование используют для получения приблизительного объема титранта.

Повторяют определение в тех же условиях. Начинают добавление титранта с порций по 0,5 см, затем снижают до 0,2 см, когда до ожидаемой конечной точки остается от 1,5 до 2 см. Продолжают таким же образом титровать после конечной точки и затем увеличивают порции до 0,5 см в симметричной зоне кривой.

9 Обработка и оформление результатов

9.1 Подсчет результатов при определении путем титрования до потенциала конечной точки титрования

9.1.1 Массовую концентрацию хлоридов во фруктовых соках , мг/дм, вычисляют по формуле

, (1)

где - объем стандартного раствора азотнокислого серебра, пошедшего на титрование, см;

- объем продукта после разведения, см;

- молярная масса хлорида =35,45 г/моль;

- молярная концентрация стандартного раствора азотнокислого серебра, моль/дм;

- объем пробы продукта, взятый для разведения, см;

- объем пробы продукта (разбавленного или неразбавленного), взятый на титрование, см.

Массовую концентрацию хлоридов в овощных соках , г/дм, вычисляют по формуле

. (2)

9.1.2 Массовую долю хлоридов во фруктовых соках , млн, вычисляют по формуле

, (3)

где - масса навески пробы продукта, взятой для испытания, г.

Массовую долю хлоридов в овощных соках , %, вычисляют по формуле

. (4)

9.2 Подсчет результатов при определении по потенциометрической кривой

9.2.1 Объем стандартного раствора в точке эквивалентности , см (см. таблицу 1), вычисляют по формуле

. (5)

Таблица 1 - Пример

Объем титранта [()=0,025 моль/дм], дм	Потенциал, мВ	1-я разность потенциалов , мВ	2-я разность потенциалов , мВ
0,0	204	4	-
0,2	208	4	-
0,4	212	6	-
0,6	218	6	-
0,8	224	6	-
1,0	230	8	-
1,2	238	12	-
1,4	250	22	-
1,6	272	44	22
1,8	316	34	10
2,0	350	26	-
2,2	376	20	-
2,4	396	-	-

В таблице 1 конечная точка титрования находится в интервале 1,6-1,8 см, где происходит наибольший подъем потенциала (=44 мВ). Объем титранта , взятый для подсчета конечной точки титрования, вычисляют по формуле

см. (6)

9.2.2 Массовую концентрацию хлоридов во фруктовых соках , мг/дм, вычисляют по формуле

. (7)

Массовую концентрацию хлоридов в овощных соках , г/дм, вычисляют по формуле

. (8)

9.2.3 Массовую долю хлоридов во фруктовых соках , млн, вычисляют по формуле

, (9)

где - масса навески пробы продукта, взятой для испытания, г.

Массовую долю хлоридов в овощных соках , %, вычисляют по формуле

. (10)

9.3 Вычисления проводят до второго десятичного знака. Окончательный результат округляют до первого десятичного знака и выражают для фруктовых соков в миллиграммах на кубический дециметр или млн, а для овощных соков - в граммах на кубический дециметр или в процентах.

9.4 Относительное расхождение между результатами двух определений, полученными при анализе одной и той же пробы продукта одним оператором с использованием одного и того же оборудования за возможно минимальный интервал времени, не должно превышать норматива оперативного контроля сходимости для фруктовых соков 5%, для овощных соков - 1,5% (=0,95). При соблюдении этого условия за окончательный результат измерений принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений.

9.5 Относительное расхождение между результатами двух определений, полученными при анализе одной и той же пробы продукта в двух различных лабораториях, не должно превышать норматива оперативного контроля воспроизводимости для фруктовых соков - 30%, для овощных соков - 5% (=0,95).

9.6 Пределы относительной погрешности определения массовой концентрации или массовой доли хлоридов при соблюдении условий, регламентируемых настоящим стандартом, не превышают для фруктовых соков ±20%, для овощных соков ±3,5% (=0,95).

9.7 В протоколе испытаний указывают:

- информацию, необходимую для идентификации исследуемого продукта (вид, происхождение, шифр);

- ссылку на настоящий стандарт;

- дату и способ отбора проб (по возможности);

- дату получения пробы для испытаний;

- дату проведения испытаний;

- результат испытаний с указанием погрешности и единицы измерений;

- соблюдение нормативов контроля сходимости результатов;

- особенности проведения испытаний (разведение концентрированного продукта, относительная плотность разведенной пробы и пр.);

- отклонения условий проведения испытаний от описанных в стандарте, которые могли повлиять на результат.


_______________________________________________________________________________________
УДК 664.81.001.4:006.354 ОКС 67.160.20 Н59 ОКСТУ 9109

Ключевые слова: фруктовые и овощной соки, определение содержания, хлориды, потенциометрический метод, проведение испытаний
_______________________________________________________________________________________