ГОСТ Р 50706.2-94 - Кислота азотная техническая. Определение содержания соединений трехвалентного азота. Титриметрический метод

ГОСТ Р 50706.2-94
(ИСО 1981-77)

Группа Л12

ОКСТУ 2109

Дата введения 1995-07-01

1 РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Институтом ГИАП

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 11 октября 1994 г. N 243

3 Настоящий стандарт подготовлен на основе международных стандартов ИСО 1980-77 "Кислота азотная техническая. Определение общей кислотности. Титриметрический метод", ИСО 1981-77 "Кислота азотная техническая. Определение содержания соединений трехвалентного азота. Титриметрический метод", ИСО 1983-77 "Кислота азотная техническая. Определение сульфатного остатка. Гравиметрический метод", ИСО 3693-77 "Кислота азотная техническая. Определение содержания хлорид-ионов. Потенциометрический метод" с дополнительными требованиями, отражающими потребности народного хозяйства

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения содержания соединений трехвалентного азота в технической азотной кислоте в пересчете на азотистую кислоту (HNO).

В стандарте рассматриваются два варианта применения данного метода определения содержания соединений трехвалентного азота для массовых долей, равных или более 0,01 и менее 0,01%.

Дополнительные требования, отражающие потребности народного хозяйства, выделены курсивом.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 701-89 Реактивы. Кислота азотная концентрированная. Технические условия

ГОСТ 4148-78 Реактивы. Железо (II) сернокислое 7-водное. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 6859-72 Приборы для отмеривания и отбора жидкостей. Технические условия

ГОСТ 7328-82* Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

3 СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Метод основан на окислении соединений трехвалентного азота перманганатом калия, последующем добавлении раствора сульфата железа (II) и титровании его избытка раствором перманганата калия.

4 РЕАКТИВЫ

В ходе анализа следует применять реактивы химически чистые и чистые для анализа.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода эквивалентной чистоты, охлажденная до 0 °С.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор молярной концентрации (HSO)=4 моль/дм (4н.).

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, растворы молярной концентрации (KMnO)=0,1 моль/дм (0,1 н.) и (KMnO)=0,01 моль/дм (0,01 н.).

Железо (II) сернокислое 7-водное по ГОСТ 4148, растворы молярных концентраций (FeSO·7 HO)=0,1 моль/дм (0,1 н.) и (FeSO·7 HO)=0,01 моль/дм (0,01 н.), готовят по ГОСТ 701.

5 АППАРАТУРА

Весы лабораторные общего назначения типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104 или весы аналогичного типа с пределом взвешивания 200 г, с ценой наименьшего деления не более 1·10 г, не ниже 2-го класса точности.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Прибор 3-1 (2) (пипетка Лунге-Рея) по ГОСТ 6859.

Колбы конические Кн-1-500-29/32 ТХС (или банка вместимостью 500 см, снабженная стеклянной пришлифованной пробкой) и Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.

Бюретки вместимостью 5 и 25 см.

Баня с тающим льдом.

Примечание - Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже вышеуказанных.

6 ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

6.1 Охлаждение пробы

Исследуемую пробу охлаждают до температуры приблизительно 0 °С, погружая в баню со льдом примерно на 30 мин.

6.2 Предварительное испытание

С помощью данного испытания ориентировочно определяют содержание соединений трехвалентного азота в пересчете на азотистую кислоту в массовых долях более или менее 0,01%.

Пипетку Лунге-Рея заполняют охлажденной исследуемой пробой (около 20 г или 15 см) и по разности двух взвешиваний рассчитывают массу навески (результат измерения массы записывают с точностью до второго десятичного знака).

Пробу помещают в коническую колбу со стеклянной пробкой, содержащую 100 см воды, охлажденной до 0 °С, прибавляют 20 см раствора серной кислоты, охлаждают раствор до температуры 0 °С и перемешивают содержимое колбы.

Исследуемую пробу азотной кислоты, содержащую соединения трехвалентного азота, титруют раствором перманганата калия молярной концентрации (KМnО)=0,1 моль/дм до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин.

Если израсходованный для титрования объем раствора перманганата калия равен или превышает 0,85 см, анализ необходимо проводить по 7.2; если указанный объем меньше 0,85 см, анализ проводят по 7.3.

7 ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

7.1 Отбор пробы

Пипетку Лунге-Рея заполняют охлажденной исследуемой пробой (около 20 г) и рассчитывают массу навески по 6.2.

7.2 Ход анализа для азотной кислоты с массовой долей соединений трехвалентного азота в пересчете на азотистую кислоту, равной или более 0,01%

В коническую колбу помещают 100 см воды, охлажденной до 0 °С, 20 см раствора серной кислоты, охлажденного до 0 °С, и с помощью бюретки вместимостью 25 см раствор перманганата калия молярной концентрации (KМnО)=0,1 моль/дм, в объеме, превышающем на 10,0 см объем раствора, установленный по 6.2 ().

Содержимое колбы перемешивают и быстро вносят отобранную пробу, закрывают колбу пробкой и энергично встряхивают до исчезновения тумана (примерно 5 мин).

Затем прибавляют 20,0 см раствора сульфата железа (II) молярной концентрации (FeSO·7 HO)=0,1 моль/дм и титруют избыток его раствором перманганата калия той же молярной концентрации до появления розовой окраски раствора, не исчезающей в течение 1 мин ().

Для корректировки объема сульфата железеа (II), внесенного в колбу в процессе анализа, прибавляют в ту же колбу 20,0 см раствора сульфата железа (II) молярной концентрации (FeSO·7 НО)=0,1 моль/дм и титруют раствором перманганата калия той же ко

нцентрации ().

7.3 Ход анализа для азотной кислоты с массовой долей соединений трехвалентного азота в пересчете на азотистую кислоту менее 0,01%

Анализ проводят в соответствии с 7.2 с использованием раствора перманганата калия молярной концентрации (KМnО)=0,01 моль/дм (вместо 0,1 моль/дм) и раствора сульфата железа (II) молярной концентрации (FeSO·7 НО)=0,01 моль/дм (вместо 0,1 моль/дм).

8 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

8.1 Для азотной кислоты с массовой долей соединений трехвалентного азота в перерасчете на азотистую кислоту, равной или более 0,01%

Массовую долю соединений трехвалентного азота в азотной кислоте в пересчете на азотистую кислоту в процентах вычисляют по формуле

, (1)

где - объем раствора перманганата калия, добавленный к исследуемой пробе в начале анализа, см;

- объем раствора перманганата калия, израсходованный при первом титровании, см;

- объем раствора перманганата калия, израсходованный при втором титровании, см;

0,00235 - масса азотистой кислоты, соответствующая 1 см раствора перманганата калия молярной концентрации точно (KMnO)=0,1 моль/дм, г;

- масса анализируемой про

бы, г.

8.2 Для азотной кислоты с массовой долей соединений трехвалентного азота в пересчете на азотистую кислоту менее 0,01%

Массовую долю соединений трехвалентного азота в азотной кислоте в пересчете на азотистую кислоту в процентах вычисляют по формуле

, (2)

где - объем раствора перманганата калия, добавленный к исследуемой пробе в начале анализа, см;

- объем раствора перманганата калия, израсходованный при первом титровании, см;

- объем раствора перманганата калия, израсходованный при втором титровании, см;

0,000235 - масса азотистой кислоты, соответствующая 1 см раствора перманганата калия молярной концентрации точно (KМnО)=0,01 моль/дм, г ;

- масса анализируемой пробы, г.

Примечания

1 Если концентрации используемых растворов не соответствуют указанным в перечне реактивов (раздел 4), необходимо ввести поправочные коэффициенты.

2 При необходимости содержание соединений трехвалентного азота выражают в пересчете на NO (вместо HNO). Для этого следует в формулах заменить значения 0,00235 и 0,000235 на 0,0046 и 0,00046 соответственно.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,05% - при содержании соединений трехвалентного азота от 0,2 до 0,6% и 0,01% - при содержании соединений трехвалентного азота от 0,01 до 0,06%.

Допускаемая суммарная относительная погрешность результата анализа ±10% для массовых долей от 0,2 до 0,6% и ±30% для массовых долей от 0,01 до 0,06% при доверительной вероятности =0,95.

ГОСТ Р 50706.2-94 Кислота азотная техническая. Определение содержания соединений трехвалентного азота. Титриметрический метод