ГОСТ 9385-77
Этилбензол технический. Технические условия

ГОСТ 9385-77
Группа Л21

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ЭТИЛБЕНЗОЛ ТЕХНИЧЕСКИЙ

Технические условия

Technical ethyl benzene.
Specifications

ОКП 24 1433

Срок действия с 01.01.79
до 01.01.94*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации.
(ИУС N 5-6, 1993 год). - Примечание.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.В.Лобкина (руководитель темы); Л.М.Вязьмитинова, С.В.Заржецкая, Н.С.Маркарян

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 26.09.77 N 2310

3. ВЗАМЕН ГОСТ 9385-60

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, подпункта, приложения
ГОСТ 12.1.007-76	2а.2
ГОСТ 12.1.018-86	2а.9
ГОСТ 12.044-84*	2а.1
_____________ * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 12.1.044-84. - Примечание.
ГОСТ 12.4.026-76	4.2
ГОСТ 1770-74	3.4.1, 3.5.1, 3.7.2, приложение 2
ГОСТ 2517-85	3.1.1
ГОСТ 3022-80	3.5.1
ГОСТ 3273-75	Приложение 2
ГОСТ 4139-65	Приложение 2
ГОСТ 4205-77	Приложение 2
ГОСТ 4233-77	Приложение 2
ГОСТ 4461-77	Приложение 2
ГОСТ 4520-68	Приложение 2
ГОСТ 4919.1-77	3.4.1
ГОСТ 5789-78	3.5.1
ГОСТ 5850-72	3.4.1
ГОСТ 5955-75	3.5.1, приложение 2
ГОСТ 6006-78	Приложение 2
ГОСТ 6563-75	3.6
ГОСТ 6709-72	3.4.1, приложение 2
ГОСТ 6995-75	Приложение 2
ГОСТ 9293-74	3.5.1, приложение 2
ГОСТ 10157-79	3.5.1
ГОСТ 12026-76	Приложение 2
ГОСТ 12083-78	3.7.2, приложение 2
ГОСТ 13487-78	Приложение 2
ГОСТ 14296-76*	Приложение 2
_________________ * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 14296-78. - Примечание.
ГОСТ 18300-87	3.4.1, 3.5.1, 3.7.2, приложение 2
ГОСТ 19433-88	4.2
ГОСТ 20292-74	3.5.1, 3.7.2, приложение 2
ГОСТ 24104-80	3.5.1, 3.7.2, приложение 2
ГОСТ 24363-80	3.7.2
ГОСТ 25336-82	3.4.1, 3.5.1, приложение 2
ГОСТ 25706-83	3.5.1
ГОСТ 25794.1-83	3.7.2

5. Срок действия продлен до 01.01.94 Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28.06.88 N 2448

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1990 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1983 г., июне 1988 г. (ИУС 8-83, 11-88)


Настоящий стандарт распространяется на технический этилбензол, получаемый при алкилировании бензола этиленом или этиленовой фракцией в присутствии хлористого алюминия и предназначенный для синтеза стирола и окиси пропилена.

Формулы: эмпирическая CH,

структурная

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 106,17.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Этилбензол должен изготовляться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям технический этилбензол должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1

Наименование показателя	Норма		Метод анализа
	Высший сорт ОКП 24 1433 0220	1-й сорт ОКП 24 1433 0230
1. Внешний вид	Бесцветная прозрачная жидкость		По п.3.3
2. Реакция водной вытяжки	Нейтральная		По п.3.4
3. Плотность при 20 °C, г/см	0,866-0,870		По ГОСТ 18995.1-73*
4. Массовая доля этилбензола, %, не менее	99,80	99,50	По п.3.5
5. Массовая доля изопропилбензола, %, не более	0,01	0,03	По п.3.5
6. Массовая доля серы, %, не более	0,0003	Не определяют	По ГОСТ 13380-81
7. Массовая доля железа, %, не более	0,00001	То же	По ГОСТ 10555-75 и п.3.6 настоящего стандарта
8. Массовая доля хлора, %, не более	0,0005	0,0010	По п.3.7
9. Массовая доля диэтилбензола, %, не более	0,0005	0,0005	По п.3.5

Примечание. Массовую долю серы и массовую долю железа определяют только в этилбензоле, предназначенном для производства окиси пропилена.


(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2а.1. Технический этилбензол - легко воспламеняющаяся жидкость с ароматическим запахом. Показатели пожаровзрывоопасности, определяемые по ГОСТ 12.1.044-84*: температура вспышки - не ниже 20 °С, температура самовоспламенения - не ниже 420 °С, температурные пределы воспламенения - 18-45 °С, концентрационные пределы воспламенения - 0,9-3,9% (по объему).
_________________
* Действует ГОСТ 12.1.044-89. - Примечание.

2а.2. Технический этилбензол по степени воздействия на организм человека относится к малоопасным веществам (класс опасности 4 по ГОСТ 12.1.007-76). Обладает общетоксическим действием. Предельно допустимая концентрация (ПДК) паров этилбензола в воздухе рабочей зоны - 50 мг/м. При превышении ПДК вызывает поражение крови и кроветворных органов, раздражение слизистых оболочек, головную боль, головокружение, боли в области сердца, раздражение кожи. При высоких температурах других токсичных соединений в воздушной среде не образует. Контроль за содержанием этилбензола в воздухе рабочей зоны проводят по методикам, утвержденным Минздравом СССР.

2а.3. Этилбензол может попадать в организм через органы дыхания и кожу. Индивидуальными средствами защиты являются фильтрующий противогаз марки А или БКФ и специальная одежда.

2а.4. При попадании этилбензола на кожу следует смыть его струей воды, а затем смазать кожу смягчающим кремом.

2а.5. В производственных условиях должна быть предусмотрена герметизация производственного оборудования, приточно-вытяжная вентиляция. Не допускается применение открытого огня и источников искрообразования.

Электрооборудование и освещение должны быть во взрывобезопасном исполнении, оборудование и трубопроводы - заземлены.

2а.6. В закрытых помещениях места отбора технологических проб должны быть оборудованы вытяжной вентиляцией.

2а.7. При загорании небольших количеств этилбензола в качестве первичных средств тушения следует применять пенные, углекислотные, хладоновые и порошковые огнетушители, песок, асбестовую кошму.

Для тушения пожаров этилбензола в резервуарах и производственных помещениях следует использовать воздушно-механическую пену средней кратности.

2а.8. Запрещается применение сжатого воздуха при сливе и перекачке этилбензола.

2а.9. Для предотвращения электростатического искрообразования при производстве этилбензола следует выполнять требования ГОСТ 12.1.018-86*.
_________________
* Действует ГОСТ 12.1.018-93. - Примечание.

Разд.2а. (Введен дополнительно, Изм. N 2).

2. ПРИЕМКА

2.1. Технический этилбензол принимают партиями. Партией считают любое количество технического этилбензола, однородного по показателям качества, сопровождаемого одним документом о качестве.

Документ о качестве должен содержать:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

наименование продукта и его сорт;

номер партии и количество мест в партии;

дату изготовления;

массу нетто;

предупредительную надпись "Огнеопасно";

результаты проведенных анализов;

обозначение настоящего стандарта.

При поставке этилбензола на экспорт форма документа должна соответствовать заказу-наряду внешнеторговой организации.

2.2. Массовую долю серы и массовую долю железа определяют в техническом этилбензоле, предназначенном для экспорта, если определение данных показателей предусмотрено в заказе-наряде.

2.3. Плотность при 20 °С этилбензола определяют только по требованию потребителя.

2.4. Для проверки качества технического этилбензола на соответствие его показателей требованиям настоящего стандарта от партии отбирают каждую четвертую цистерну, но не менее двух, если партия состоит из двух, трех или четырех цистерн.

Допускается у изготовителя отбирать пробу этилбензола из резервуара-хранилища перед разливом его по цистернам.

2.5. Массовую долю хлора изготовитель определяет периодически не реже одного раза в декаду.

2.6. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ пробы, отобранной от удвоенной выборки той же партии.

Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Допускается использование аналогичных указанным в разд.3 приборов, посуды, аппаратуры с техническими и метрологическими характеристиками, обеспечивающими заданную точность измерения.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

3.1. Отбор проб

3.1.1. Пробу отбирают по ГОСТ 2517-85. Объем объединенной пробы должен быть не менее 0,5 дм.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2. (Исключен, Изм. N 2).

3.3. Внешний вид определяют сравнением этилбензола и дистиллированной воды (ГОСТ 6709-72), налитых в одинаковые цилиндры из бесцветного стекла диаметром 30-40 мм, в проходящем свете при температуре 15-30 °С.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4. Определение реакции водной вытяжки

3.4.1. Посуда, реактивы, растворы

Воронка ВД-1-250 по ГОСТ 25336-82.

Цилиндры 1-25 и 1-50 по ГОСТ 1770-74.

Стакан В-1-50 по ГОСТ 25336-82.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850-72, спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Метиловый оранжевый (индикатор), ч.д.а., раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

3.4.2. Проведение анализа

25 см анализируемого этилбензола помещают в делительную воронку, добавляют 50 см воды и энергично взбалтывают в течение 1-3 мин. После отстаивания водного слоя его сливают в два стакана.

В первый стакан добавляют 2-3 капли раствора фенолфталеина, во второй - 2-3 капли раствора метилового оранжевого.

Этилбензол соответствует требованиям настоящего стандарта, если содержимое первого стакана не окрасилось в малиновый цвет, второго - в красный.

3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.5. Определение массовой доли этилбензола, изопропилбензола и диэтилбензола

3.5.1. Аппаратура, посуда, реактивы

Хроматограф газовый лабораторный типа ЛХМ-80 или другого типа с аналогичными характеристиками с пламенно-ионизационным детектором.

Колонки газохроматографические длиной 1 и 3 м, внутренним диаметром 3 мм.

Весы лабораторные аналитические модели ВЛА-200 или другие с ценой деления 0,0001 г.

Весы технические типа ВЛТК-500 или весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88* 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
_________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий нагрев до 200-250 °С.

Баня водяная.

Насос вакуумный или водоструйный.

Микрошприц типа МШ-10 вместимостью 10 мм.

Линейка измерительная с ценой деления 1 мм.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83 или другие оптические устройства с ценой деления 0,1 мм.

Набор сит "Физприбор" или сита аналогичного типа.

Стакан В-1-50 ТС по ГОСТ 25336-82.

Колба К-1-500-29/32 ТС по ГОСТ 25336-82.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.

Носитель твердый - хроматон N-AW или другой диатомитовый носитель, обеспечивающий аналогичное разделение; любая фракция с частицами размером в пределах 0,125-0,315 мм.

Фаза жидкая - эфир ди-2-этилгексиловый себациновой кислоты для хроматографии.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

-Гексан, ч, или х.ч., для хроматографии.

-Гептан, х.ч., для хроматографии.

-Октан, ч. или х.ч., для хроматографии.

-Нонан ч. или х.ч., для хроматографии.

-Этил-изопропилбензол, ч.

Додекан, х.ч., для хроматографии.

Гексадекан, ч.

Бензол по ГОСТ 5955-75, х.ч.

Толуол по ГОСТ 5789-78.

Этилбензол для хроматографии, ч.д.а.

-Ксилол, ч.

Изопропилбензол, ч.

Диэтилбензол, ч. (любой из изомеров).

Газ-носитель - азот газообразный технический по ГОСТ 9293-74 или аргон по ГОСТ 10157-79.

Водород технический марки А или Б по ГОСТ 3022-80.

Воздух сжатый для питания приборов

3.5.2. Подготовка к анализу

3.5.2.1. Приготовление неподвижной фазы.

Твердый носитель высушивают в сушильном шкафу при температуре 120-150 °С в течение 3-4 ч.

Для приготовления неподвижной фазы взвешивают в стакане ди-2-этилгексиловый эфир себациновой кислоты в количестве 10% от массы твердого носителя (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака) и растворяют в этиловом спирте (80% от объема твердого носителя).

Приготовленный раствор помещают в круглодонную колбу и добавляют к нему предварительно взвешенный твердый носитель (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака). Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями и содержимое ее перемешивают, осторожно встряхивая в течение 30 мин. Затем, продувая колбу инертным газом, испаряют растворитель на водяной бане при температуре 60-65 °С, периодически встряхивая до сыпучего состояния насадки. Для полного удаления растворителя колбу с насадкой подсоединяют к водоструйному или вакуумнасосу на 30 мин.

Приготовленной неподвижной фазой заполняют колонки, помещают их в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 30-50 см/мин при температуре 100 °С в течение не менее 25 ч.

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим осуществляют в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

При определении диэтилбензола предварительно определяют чувствительность прибора к нему. Для этого готовят искусственную смесь, состоящую из диэтилбензола и бензола, с таким расчетом, чтобы массовая доля диэтилбензола в смеси составляла примерно 0,0005%. С целью более точного приготовления искусственной смеси вначале готовят смесь с массовой долей 0,5% диэтилбензола в бензоле. Затем 0,1 см приготовленной смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 см с бензолом. Смесь тщательно перемешивают и анализируют при условиях, указанных в п.3.5.2.2.

3.5.2.2. Условия проведения анализа

Анализ этилбензола проводят на двух колонках длиной 1 и 3 м. Хроматограмму на колонке длиной 3 м снимают для определения всех примесей, содержащихся в техническом этилбензоле, за исключением примеси диэтилбензола, определяемой на колонке длиной 1 м.

Условия градуировки и работы хроматографа указаны в табл.2.

Таблица 2

Параметр	Длина колонки, м
	3	1
Температура термостата, °С	95-100
Температура испарителя, °С	200-220
Скорость газа-носителя, см/мин	25-30	20-30
Объем вводимой пробы, мм	Не более 2	Не менее 2
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч*	200-240
Продолжительность анализа, мин	30	25-40
Входное сопротивление, А	10	10
Метод количественной интерпретации	"Внутренний эталон"	"Внутренний эталон" или "абсолютная калибровка"
"Внутренний эталон"	-Гексан* или -гептан, или -октан, или -нонан	-Этилизопропилбензол или додекан, или гексадекан

________________
* В качестве "внутреннего эталона" при определении всех примесей, за исключением примеси диэтилбензола, применяют -гексан или любой другой парафиновый углеводород, который не должен входить в состав примесей анализируемого продукта. При использовании в качестве "внутреннего эталона" -гексана пик его фиксируется при скорости движения диаграммной ленты 720 мм/ч с последующим учетом соотношения скоростей при обсчете хроматограмм.

3.5.2.3. Градуировка прибора

Количественное содержание примесей в этилбензоле определяют методом "внутреннего эталона" с учетом градуировочных коэффициентов.

Для градуировки прибора готовят не менее трех искусственных смесей, близких по составу к анализируемому этилбензолу. Для этого в колбу с резиновым уплотнением или с притертой пробкой помещают этилбензол, затем микрошприцем вводят примеси указанные на хроматограмме (черт.1), кроме примесей парафиновых углеводородов, и "внутренний эталон". Массовая доля каждой вводимой примеси и "внутреннего эталона" должна составлять 0,01-0,05%. После введения каждого компонента колбу взвешивают. Все результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Черт.1. Хроматограмма этилбензола

Хроматограмма этилбензола

1 - гексан ("внутренний эталон"); 2 - бензол; 3, 5, 6 - парафиновые углеводороды;
4 - толуол; 7 - этилбензол; 8 - -ксилол; 9 - изопропилбензол

Черт.1

Снимают не менее трех хроматограмм для каждой искусственной смеси при условиях, указанных в п.3.5.2.2.

Градуировочный коэффициент определяют для каждой примеси, кроме примесей парафиновых углеводородов и диэтилбензола, для которых значение градуировочного коэффициента принимают равным 1,0.

Градуировочный коэффициент () вычисляют по формуле

,

где - площадь пика "внутреннего эталона", мм;

- массовая доля определяемой примеси в искусственной смеси, %;

- площадь пика определяемой примеси, мм;

- массовая доля "внутреннего эталона" в искусственной смеси, %.

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Градуировочный коэффициент для каждой примеси определяют как среднее арифметическое полученных значений.

3.5.3. Проведение анализа

Не менее 10 г (или не менее 50 г при определении примеси диэтилбензола) анализируемого этилбензола взвешивают в колбе с резиновым уплотнением или с притертой пробкой, затем добавляют 5-7 мм "внутреннего эталона" и снова взвешивают. Все результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Смесь тщательно перемешивают и вводят в испаритель хроматографа.

Хроматограммы товарного этилбензола приведены на черт.1, 1a.

Черт.1a. Хроматограмма определения диэтилбензола в этилбензоле

Хроматограмма определения диэтилбензола в этилбензоле

1 - этилбензол; 2 - диэтилбензол; 3 - -этилизопропилбензол; 4 - додекан;
5 - гексадекан; (3, 4, 5 - "внутренний эталон", используют любой из указанных углеводородов)

Черт.1а

3.5.4. Обработка результатов

Массовую долю каждой примеси в этилбензоле () в процентах вычисляют по формуле

,

где - градуировочный коэффициент определяемой примеси;

- площадь пика определяемой примеси, мм;

- масса "внутреннего эталона", г;

- площадь пика "внутреннего эталона", мм;

- масса анализируемой пробы, г.

При наличии в анализируемом этилбензоле -ксилола массовую долю - и -ксилолов вычисляют косвенно, так как они на хроматограмме не фиксируются. Массовая доля - и -ксилолов равна пятикратной массовой доле -ксилола.

Массовую долю диэтилбензола вычисляют только по хроматограмме, изображенной на черт.1а.

Результат вычислений массовых долей примесей записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Массовую долю этилбензола () в процентах вычисляют по формуле

,

где - сумма массовых долей всех примесей, определяемых хроматографическим методом.

Результат округляют до второго десятичного знака.

Метрологические характеристики указаны в табл.3.

Таблица 3

Массовая доля определяемого компонента, %	Стандартное отклонение сходимости (повторяемости), %	Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух параллельных определений при =0,95 не должно превышать, %
От 99,50 до 99,80	0,015	0,05
" 0,01 " 0,03	0,001	0,003
" 0,0005	0,0001	0,0002

3.5-3.5.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.5.5. Определение массовой доли диэтилбензола в этилбензоле допускается проводить методом "абсолютной калибровки" в соответствии с приложением 1.

При возникновении разногласий в оценке массовой доли диэтилбензола определение проводят по п.3.5.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

3.6. Определение массовой доли железа

100 г анализируемого этилбензола, отфильтрованного от механических примесей, выпаривают досуха в платиновой чашке вместимостью 100-225 см (ГОСТ 6563-75, чашки N 115-4, 115-5, 115-6) на водяной бане. Чашку помещают в муфельную печь и выдерживают 15 мин при 500-550 °С. После охлаждения к сухому остатку добавляют 1 см соляной кислоты (ГОСТ 3118-77), прикрывают чашку часовым стеклом и выпаривают на водяной бане в течение 30 мин. Затем водой смывают часовое стекло в чашку, выпаривают раствор до одной капли, туда же добавляют 5-10 см воды и количественно переносят содержимое чашки в мерный цилиндр, доводя объем его до 20 см водой.

Далее определение проводят по ГОСТ 10555-75, 2,2'-дипиридиловым или 1,10-фенантролиновым методом или сульфосалициловым методом.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.7. Определение массовой доли хлора

3.7.1. Сущность метода

Метод основан на сжигании этилбензола ламповым методом и образовании опалесценции хлористого серебра при взаимодействии азотнокислого серебра с ионами хлора.

3.7.2. Приборы, реактивы и растворы

Весы лабораторные по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г или другие с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.

Прибор для сжигания (черт.2), состоящий из колбочки вместимостью 30-50 см, в пробку которой впаяно сопло диаметром 5-7 мм, лампового стекла, поглотителя со стеклянной пористой пластинкой N 1 и брызгоулавливателя с такой же пористой пластинкой.

Черт.2. Прибор для сжигания

1 - колбочка с фитилем; 2 - ламповое стекло; 3 - поглотитель с пористой пластинкой; 4 - брызгоулавливатель

Черт.2

Прибор и посуду перед анализом тщательно моют и споласкивают дистиллированной водой.

Насос вакуумный или водоструйный.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный по ГОСТ 12083-78 любого типа или любой другой с аналогичными техническими характеристиками.

Цилиндр 1-60 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 1-1-1, 1-1-2, 2-1-5, 2-10-10 по ГОСТ 20292-74.

Колбы 2-25-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., раствор с массовой долей 25%.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор концентрации (AgNO)=0,1 моль/дм (0,1 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77 или калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, растворы концентрации 0,01 моль/дм (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.7.3. Подготовка к анализу

3.7.3.1. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят раствор хлористого натрия в воде, содержащий 1 мг хлора в 1 см раствора, по ГОСТ 4212-76. Разбавлением полученного раствора в 100 раз готовят раствор, содержащий в 1 см 0,01 мг хлора. Раствор готовят перед применением. Из него приготовляют растворы сравнения следующим образом: в мерные колбы вместимостью 25 смвносят 1, 2, 3, 4 и 5 см раствора хлористого натрия и доводят объем до 15 см дистиллированной водой. В каждую колбу добавляют по 1 см растворов азотной кислоты и азотнокислого серебра, доводят объемы растворов водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют на 20 мин в темноте для полного выделения хлористого серебра.

Затем переводят раствор сравнения в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм и измеряют оптическую плотность по отношению к контрольному раствору, не содержащему хлористого натрия, при синем светофильтре (длина волны (400±10) нм).

Строят градуировочный график, откладывая на оси ординат оптическую плотность, а на оси абсцисс - соответствующую массу хлора в миллиграммах.

3.7.4. Проведение анализа

В поглотитель вносят 10 см раствора щелочи, закрывают его брызгоулавливателем, в который налито 1-2 см дистиллированной воды. Брызгоулавливатель закрывают пришлифованной пробкой со вставленной стеклянной трубкой, соединяющейся с вакуумным насосом. Включают вакуумный насос и регулируют скорость подачи воздуха таким образом, чтобы через раствор щелочи проходили частые пузырьки, но не было сильного разбрызгивания раствора.

В колбу, предназначенную для сжигания этилбензола, вносят 2-5 г этилбензола и 7-16 см этилового спирта (соотношение этилбензола к спирту 1:3). Закрывают колбу пришлифованной пробкой со вставленным в нее фитилем из хлопчатобумажных ниток, которые предварительно обрабатывают 5-10 мин раствором азотной кислоты с массовой долей 5%, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Фитиль поджигают и подставляют колбу под ламповое стекло. Количество ниток в фитиле и скорость подачи воздуха подбирают так, чтобы образец горел спокойным некоптящим пламенем. Во время сжигания пробы фитиль должен быть на 1-3 мм ниже края сопла горелки. Между ламповым стеклом и горлом колбы должен быть зазор 5-8 мм. После того, как содержимое колбы сгорит, добавляют в нее 1-2 см этилового спирта, зажигают фитиль и снова подставляют колбу под ламповое стекло. По окончании сгорания этилового спирта содержимое поглотителя и брызгоулавливателя сливают в мерный цилиндр вместимостью 50 см.

Обмывают поглотитель и брызгоулавливатель 3-4 см дистиллированной воды, сливая промывные воды в тот же цилиндр. Поглотительный раствор после сжигания должен быть прозрачным.

Если объем раствора в цилиндре превышает 20 см, его упаривают до 20 см. Весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 25 см, добавляют по 1 см растворов азотной кислоты и азотнокислого серебра, перемешивают и поступают далее, как при построении градуировочного графика, измеряя оптическую плотность по отношению к дистиллированной воде.

Аналогично проводят контрольный опыт, взяв для сжигания такое же количество этилового спирта, какое израсходовано на анализ. При этом оптическую плотность измеряют также по отношению к дистиллированной воде. К одному вакуумному насосу можно одновременно подсоединить несколько установок через распределительную гребенку.

По разности оптической плотности результатов, полученных в рабочем и контрольном опыте, находят на графике массовую долю хлора в миллиграм

мах.

3.7.5. Обработка результатов

Массовую долю хлора () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса хлора, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем пробы, см;

- плотность этилбензола, г/см.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,0002% при доверительной вероятности =0,95. Результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

3.7.3.1-3.7.5. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.7.6. Определение массовой доли хлора в этилбензоле допускается проводить по методике приложения 2.

При возникновении разногласий в оценке массовой доли хлора определение проводят по п.3.7.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Технический этилбензол заливают и транспортируют в железнодорожных цистернах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

Степень (уровень) заполнения цистерны вычисляют с учетом полного использования вместимости (грузоподъемности) цистерн и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.

4.2. На железнодорожных цистернах несмываемой краской наносят предупредительный знак по ГОСТ 12.4.026-76* "Осторожно! Легковоспламеняющиеся вещества" и трафарет приписки.
_________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.4.026-2001 . - Примечание.

Технический этилбензол в соответствии с классификацией опасных грузов по ГОСТ 19433-88 относится к 3-му классу опасности (подкласс 3.3, шифр группы 3313).

4.3. Технический этилбензол хранят в стальных резервуарах.

Разд.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель гарантирует соответствие технического этилбензола требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5.2. Гарантийный срок хранения - один год со дня изготовления.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

Разд.6. (Исключен, Изм. N 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 (рекомендуемое). ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ДИЭТИЛБЕНЗОЛА В ЭТИЛБЕНЗОЛЕ МЕТОДОМ "АБСОЛЮТНОЙ КАЛИБРОВКИ"

ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Рекомендуемое

Количественное содержание примеси диэтилбензола определяют методом "абсолютной калибровки". Для вывода градуировочного фактора готовят не менее трех искусственных смесей, состоящих из диэтилбензола и бензола (приготовление и анализ - по п.3.5.2 настоящего стандарта).

Градуировочный фактор () вычисляют по формуле

,

где - масса диэтилбензола в искусственной смеси, мг;

- площадь пика диэтилбензола, мм.

Градуировочный фактор определяют как среднее арифметическое полученных значений для каждой смеси.

Проверка градуировочного фактора проводится не реже 1 раза в две недели. Искусственные смеси хранят в холодильнике не более 2 мес.

Массовую долю диэтилбензола () в процентах вычисляют по формуле

,

где - градуировочный фактор для диэтилбензола, мг/мм;

- площадь пика диэтилбензола, мм;

- объем вводимой пробы, мм;

- плотность пробы, мг/мм (0,87 мг/мм).

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,0002% при доверительной вероятности =0,95. Результат вычисления записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 (рекомендуемое). ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ХЛОРА В ЭТИЛБЕНЗОЛЕ

ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Рекомендуемое

1. Метод основан на разложении хлорорганических соединений дифенилом натрия с выделением хлора в ионной форме, экстракции хлорида натрия водой с последующим фотоколориметрическим определением его с роданидом ртути и солью трехвалентного железа.

2. Аппаратура, посуда, реактивы, растворы

Колориметр фотоэлектрический лабораторный по ГОСТ 12083-78 любого типа или любой другой с аналогичными техническими характеристиками.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Шкаф сушильный.

Колбы 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Колба Кн-1-25-14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Бюретка 1-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Пипетки 4-2-1, 4-2-2, 6-2-5, 6-2-10, 6-2-25 по ГОСТ 20292-74.

Воронки делительные вместимостью 100 или 250 см с пришлифованной пробкой; кран смазывают смазкой, не содержащей хлорорганики. Рекомендуется смазка типа ВНИИНП-279 по ГОСТ 14296-78.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76.

Натрий металлический по ГОСТ 3273-75.

Дифенил по ГОСТ 13487-78, ч.д.а.

Диметиловый эфир диэтиленгликоля или диметиловый эфир этиленгликоля, очищенные в соответствии с п.3.

Бутанол-1 по ГОСТ 6006-78, ч.д.а.

Спирт метиловый по ГОСТ 6995-75, ч.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Бензол по ГОСТ 5955-75, х.ч.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, ч.д.а.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77, х.ч., раствор в азотной кислоте; готовят следующим образом: 12,05 г железоаммонийных квасцов растворяют в 10 см воды, прибавляют 28,1 см концентрированной азотной кислоты. Если раствор получается мутным, его фильтруют через бумажный фильтр, предварительно промытый 100 см воды, и доводят объем раствора водой до 100 см.

Ртуть роданистая, полученная, как указано в п.5, насыщенный раствор в этиловом спирте; готовят следующим образом: 0,3 г роданистой ртути встряхивают со 100 см этилового спирта до полного растворения, дают отстояться в течение суток и сливают прозрачный раствор. Полученный раствор хранят в темной стеклянной посуде с притертой пробкой.

Калий роданистый по ГОСТ 4139-65*, х.ч.
________________
* Действует ГОСТ 4139-75. - Примечание.

Ртуть (II) азотнокислая по ГОСТ 4520-68*, х.ч.
________________
* Действует ГОСТ 4520-78. - Примечание.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, предварительно высушенный в течение 3 ч при температуре 100-105 °С. Стандартный раствор в воде готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см помещают 0,05 г хлористого натрия (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. В 1 см полученного раствора содержится 0,03 мг хлор-иона.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или очищенная ионообменными смолами.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или другой инертный газ.

3. Очистка диметилового эфира

Диметиловый эфир диэтиленгликоля перегоняют с дефлегматором, собирая фракцию, отгоняемую при температуре 160-164 °С. В круглодонную колбу вместимостью 1 дм помещают 600 см перегнанного эфира, прибавляют около 2 г измельченного металлического натрия и кипятят с обратным холодильником 3-4 ч. При этом происходит очистка эфира от воды и гидроксилсодержащих соединений. Если значительная часть натрия вступает в реакцию с этими примесями, то эфир сливают, отделяя от выпавших солей, добавляют свежую порцию металлического натрия и кипятят еще 1-2 ч. Охлажденный эфир фильтруют через фильтр Шотта и переиспаряют. Окончательную очистку проводят дифенилом натрия. Для этого в токе азота добавляют около 15 г дифенила и 3 г измельченного металлического натрия или 10 см готового реактива дифенила натрия, приготовленного в соответствии с п.4. Раствор окрашивается в зеленый цвет. Выдерживают раствор 1-2 ч и переиспаряют, собирая фракцию, отгоняемую при температуре 161-162 °С. Очищенный эфир хранят в склянке из темного стекла под азотной подушкой над металлическим натрием. Если в эфире образовалась муть, эфир перед использованием следует переиспарить.

Очистку диметилового эфира этиленгликоля проводят аналогично, собирая фракцию, отгоняемую при температуре 83-85 °С. О степени очистки растворителя судят по оптической плотности контрольного опыта, проведенного, как указано в п.7.4. Она должна быть не более 0,35.

4. Приготовление раствора дифенила натрия и установление его активности

В высушенные в сушильном шкафу в течение 2 ч при температуре 100-105 °С и продутые 5 мин азотом банки из темного стекла вместимостью 100 см помещают по 50 см очищенного диметилового эфира и по 13 г дифенила. Затем в каждую банку в слабом токе азота прибавляют по 1,95 г металлического натрия в виде проволоки или мелких стружек. Образующийся дифенил натрия окрашивает раствор в черно-синий или черно-зеленый цвет. Банки закрывают притертыми или двойными пробками, которые затем заливают парафином. Хранят их в холодильнике при температуре не выше 10 °С. Реактив готов к употреблению через 12 ч. Перед проведением анализа банку с раствором дифенила натрия вскрывают и определяют содержание в нем активного натрия. Для этого 5 см раствора дифенила натрия сухой пипеткой помещают в сухую коническую колбу вместимостью 25 см и титруют в токе азота из бюретки вместимостью 10 см спирто-бензольным раствором до полного обесцвечивания смеси. Спирто-бензольный раствор с концентрацией спирта 1 моль/дм готовят путем разбавления 16 г метилового спирта или 37 г бутанола-1 до 500 см бензолом.

Концентрацию активного натрия (), моль/дм, вычисляют по формуле

,

где - объем спирто-бензольного раствора, см;

- концентрация спирто-бензольного раствора, моль/дм;

- объем раствора дифенила натрия, см.

Дифенил натрия пригоден для работы при показателе активности более 0,5. Вскрытую банку хранят в холодильнике под азотной подушкой и проверяют концентрацию активного натрия один раз в три дня.

5. Получение роданистой ртути

Готовят раствор, состоящий из 7 г азотнокислой ртути (II) и воды, в который для предупреждения гидролиза прибавляют 1-2 см концентрированной азотной кислоты и 10 см водного раствора роданистого калия с массовой долей 20%. Раствор перемешивают. Образующийся белый мелкокристаллический осадок роданистой ртути отделяют на воронке Бюхнера, промывают 2-3 раза небольшими порциями воды и высушивают при температуре 50-60 °С. Реактив хранят в посуде из темного стекла с притертой пробкой.

6. Построение градуировочного графика

В 4 мерные колбы вместимостью 25 см каждая последовательно вносят 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 см стандартного раствора хлористого натрия, добавляют 2 см раствора железоаммонийных квасцов, 2 см раствора роданистой ртути, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Окраска устойчива в течение 30 мин.

Одновременно в тех же условиях и с теми же количествами реактивов, но без стандартного раствора хлористого натрия проводят "холостой" опыт.

На фотоэлектроколориметре определяют оптическую плотность приготовленных растворов и "холостого опыта". Оптическая плотность "холостого опыта" не должна превышать 0,3, в противном случае меняют железоаммонийные квасцы.

Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс соответствующие массы хлор-иона в миллиграммах, на оси ординат - разность между оптическими плотностями приготовленных растворов и "холостого опыта".

7. Проведение анализа

7.1. Приготовление рабочего раствора

В сухую продутую азотом делительную воронку вносят 10 см этилбензола с массовой долей хлора примерно 0,0010% или 30 см этилбензола с массовой долей хлора примерно 0,0005%, продувают азотом и добавляют 5 см раствора дифенила натрия. Воронку закрывают притертой стеклянной пробкой, осторожно перемешивают круговыми движениями и оставляют на 5 мин. Цвет раствора должен быть черно-зеленым или черно-синим, что указывает на необходимый избыток реагента. Если происходит обесцвечивание раствора, то анализ прекращают и повторяют снова, пока не появится черно-зеленая или черно-синяя окраска. Избыток раствора дифенила натрия разлагают добавлением 2 см бутанола-1, встряхивая смесь до ее обесцвечивания и растворения частичек натрия. Образовавшийся хлорид натрия экстрагируют, добавляя в делительную воронку 30 см воды, подкисленной 1 см концентрированной азотной кислоты, энергично перемешивая слои в течение 2 мин. После расслаивания (не менее 10 мин) прозрачный водный экстракт сливают в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Затем в мерную колбу вместимостью 25 см помещают 20 см водного экстракта, 2 см раствора железоаммонийных квасцов, 2 смраствора роданистой ртути, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Этилбензол, свободный от хлора, собирают и используют для приготовления контрольного раст

вора.

7.2. Приготовление контрольного раствора

В сухую продутую азотом делительную воронку помещают 5 см дифенила натрия и 2 см бутанола-1, встряхивают до обесцвечивания, добавляют 20 см этилбензола, свободного от хлора, и 30 см воды, подкисленной 1 см концентрированной азотной кислоты. Раствор энергично перемешивают. Контрольный раствор готовят для каждой новой партии дифенила натрия.

7.3. Приготовление раствора сравнения

В мерную колбу вместимостью 25 см помещают 20 см водного экстракта, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

7.4. Проведение измерения

На фотоэлектроколориметре измеряют оптическую плотность рабочего и контрольного раствора по отношению к раствору сравнения в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм при длине волны 430-450 нм.

По разности оптических плотностей, полученных в рабочем и контрольных опытах, находят по градуировочному графику массу хлор-иона в миллиграммах в 20 см анализируемого водного экстракта.

8. Обработка результатов

Массовую долю хлора () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса хлор-иона, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем полученного водного экстракта, см;

- объем водного экстракта, взятый для колориметрирования, см;

- объем пробы, взятый на реакцию с дифенилом натрия, см;

- плотность этилбензола, г/см.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,00015% при доверительной вероятности =0,95. Результат вычисления записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Приложения 1, 2. (Введены дополнительно, Изм. N 2).