ГОСТ 7619.9-81 - Шпат плавиковый. Метод определения фосфора

ГОСТ 7619.9-81

Группа А59

ОКСТУ 1769

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

Срок действия с 01.01.1982 г.
до 01.07.1987 г.*
_________________
* Ограничение срока действия снято
постановлением Госстандарта СССР
от 26.12.91 N 2164 (ИУС N 4, 1992 год). -
Примечание изготовителя базы данных

РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

М.Л.Петрова (руководитель темы), Ю.Н.Шамсутдинова, А.Г.Ищенко

ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

Член Коллегии А.П.Снурников

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N 1195

ВЗАМЕН ГОСТ 7619.9-72

ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2182 c 01.01.1987; Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 26.12.1991 N 2164 c 01.07.1992

Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 10, 1986 год, ИУС N 4, 1992 год

Настоящий стандарт распространяется на плавиковый шпат и устанавливает спектрофотометрический метод определения фосфора при массовой доле от 0,005 до 0,5%, а также молибдофосфатный фотометрический метод определения фосфора (см. приложение).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

Метод основан на образовании в кислой среде комплекса фосфорно-молибденовой кислоты и последующем восстановлении тиомочевиной до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет (окраска устойчивая 1-2 ч).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 7619.0-81.

1.2. Достоверность получаемых результатов анализа контролируется путем одновременного ведения анализа на фосфор стандартного образца флюоритового концентрата N 1822-80 или ему подобного.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

2.1. Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, разбавленную 1:3;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:5;

кислоту борную по ГОСТ 9656-75;

медь сернокислую по ГОСТ 4165-78, 10 г/дм;

тиомочевину по ГОСТ 6344-73, свежеприготовленный раствор 100 г/см;

аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, свежеприготовленный раствор 50 г/дм;

калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75; готовят следующим образом: 2 г однозамещенного фосфорнокислого калия, высушенного в эксикаторе над серной кислотой в течение 2 суток, прокаливают во взвешенном платиновом тигле, постепенно повышая температуру до 700 °С. Прокаливание повторяют до постоянной массы. Если при проверке потеря массы составила от 13,15 до 13,40 %, то взятый реактив соответствует ГОСТ 4198-75 квалификации химически чистый (х.ч.);

смешанный реактив из расчета на одну пробу; готовят следующим образом: смешивают последовательно 4 см серной кислоты, 1 см раствора сернокислой меди, 5 см раствора тиомочевины и 4 см раствора аммония молибденовокислого;

стандартные растворы фосфора:

раствор А; готовят следующим образом: 4,393 г калия фосфорнокислого однозамещенного, высушенного до постоянной массы при 100-105 °С, растворяют в воде и доливают водой до 1 дм. 1 см раствора А содержит 1 мг фосфора. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде;

раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 см раствора А в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора Б содержит 0,01 мг фосфора.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1, таблица 1 (Исключены, Изм. N 1).

3.2. Навеску плавикового шпата массой 1 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, добавляют 2 г борной кислоты и 50 см соляной кислоты. Умеренно кипятят на плитке в течение 30 мин. Раствор охлаждают, переводят вместе с осадком в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают. Часть раствора фильтруют через сухой плотный фильтр в сухую колбу вместимостью 100 см. Первые порции фильтрата отбрасывают. Отбирают 10 см анализируемого раствора в мерную колбу вместимостью 50 см, добавляют 14 см смешанного реактива, обмывают горло колбы тонкой струей воды и оставляют на 15 мин.

Затем раствор в колбе доливают до метки водой, перемешивают и сразу измеряют оптическую плотность раствора, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 597 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

По величине оптической плотности испытуемого раствора находят массовую долю фосфора по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. Для построения градуировочного графика в десять мерных колб вместимостью 50 см отмеривают микробюреткой 1, 2, 3, 4, 5, б, 7, 8, 9 и 10 см стандартного раствора Б. В одиннадцатую колбу раствор не отмеривают.

В каждую колбу приливают по 14 см смешанного реактива и далее поступают, как указано в п.3.2.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартный раствор фосфора.

По полученным значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям фосфора строят градуировочный график.

Правильность построения градуировочного графика проверяют по стандартному образцу состава флюоритового концентрата.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю фосфора в процентах вычисляют по формуле

где - масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем испытуемого раствора в мерной колбе, см;

- объем аликвотной части испытуемого раствора, см;

- масса навески плавикового шпата, г.

4.2. Разность между результатами параллельных определений и результатами анализа при доверительной вероятности =0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля фосфора, %	Допускаемые расхождения, %
	параллельных определений	результатов анализа
0,010 до 0,050 включ.	0,004	0,005
Св. 0,050 " 0,100 "	0,007	0,010
" 0,100 " 0,300 "	0,012	0,015
" 0,300 " 0,500 "	0,015	0,020

(Измененная редакция, Изм. N 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ. Молибдофосфатный фотометрический метод определения содержания фосфора (ИСО 6676-81)

ПРИЛОЖЕНИЕ

________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт http://shop.cntd.ru. - Примечание изготовителя базы данных.

1. Назначение и область применения

Настоящий стандарт устанавливает молибдофосфатный фотометрический метод определения общего содержания фосфора в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты.

Метод распространяется на материалы с общим содержанием фосфора (выраженного как ) в пределах 0,02-1,0% (по массе).

2. Ссылка

ГОСТ 7618-83. Концентраты плавиковошпатовые. Технические условия.

3. Сущность метода

Удаление двуокиси кремния обработкой навески вначале плавиковой, а затем серной кислотами. Растворение остатка и приготовление раствора для испытаний. Образование молибдофосфатного комплекса желтого цвета и фотометрическое измерение абсорбции комплекса после экстракции смесью н-бутанола и хлороформа при длине волны 330 нм.

4. Реактивы

В процессе выполнения анализа следует использовать реактивы только аналитической степени чистоты и только дистиллированную воду и воду эквивалентной чистоты.

4.1. Смесь растворителей, н-бутанол/хлороформ

Смешивают равные объемы этих двух растворителей.

Примечание. Эти реактивы при их вдыхании оказывают токсичное действие. Следует избегать попадание на кожу и в глаза.

4.2. Азотная кислота ~1,40 г/см, раствор 68% (по массе).

4.3. Азотная кислота, раствор 315 г/дм.

4.4. Серная кислота ~1,84 г/см, 96%-ный раствор (по массе).

4.5. Плавиковая кислота, ~1,14 г/см, 40%-ный раствор (по массе).

Примечание. Плавиковая кислота оказывает чрезвычайно токсичное действие при вдыхании, при контакте с кожей, вызывает сильные ожоги. Сосуд следует хранить плотно закрытым в хорошо проветриваемом помещении. В случае попадания в глаза необходимо немедленно промыть большим количеством воды и обратиться к врачу. Работать с плавиковой кислотой следует в соответствующей защитной одежде и в перчатках. В случае аварии, а также при недомогании следует немедленно обратиться к врачу (при возможности показать ярлык реактива).

4.6. Молибдат натрия, дигидрат , раствор 30 г/дм.

4.7. Фосфор, стандартный раствор, соответствующий содержанию ионов 0,100 г в 1 дм.

Небольшое количество дигидрофосфата калия высушивают в печи (п.5.1) при температуре (105±2) °С в течение 2 ч. Затем дают остыть в эксикаторе. Взвешивают (с точностью до 0,0002 г) 0,1433 г высушенного дигидрофосфата калия и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см. Растворяют в воде, разбавляют до метки и перемешивают.

1 см этого стандартного раствора содержит 100 мкг .

4.8. Фосфор, стандартный раствор, соответствующий содержанию ионов 0,010 г в 1 дм.

100 см стандартного раствора (п.4.7) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют до метки и перемешивают.

1 см такого стандартного раствора содержит 10 мкг .

5. Оборудование

Стандартное лабораторное оборудование, а также указанное в пп.5.1-5.5.

5.1. Электропечь с устройством, позволяющим регулировать температуру (105±2) °С.

5.2. Платиновая чашка с диаметром приблизительно 90 мм.

5.3. Спектрофотометр или

5.4. Фотометр, снабженный светофильтрами, обеспечивающими максимуи пропускания при длине волны около 330 нм.

5.5. Оптические кюветы, изготовленные из кварца, с длиной оптического пути 1,4 или 5 см.

6. Проба для анализа

В качестве пробы для анализа используют остаток после определения потери массы при 105 °С.

7. Проведение анализа

7.1. Навеска

Несколько граммов пробы для анализа (разд.6) истирают в агатовой ступке до прохождения через сито с размером отверстий 63 мкм (ИСО 565). Истертый материал сушат 2 ч в печи (п.5.1) при (105±2) °С, дают остыть в эксикаторе и отвешивают с точностью до 0,0002 г около 0,1 г навески в платиновую чашку (п.5.2).

7.2. Контрольный опыт

Контрольный опыт следует проводить одновременно с анализом, следуя той же методике и используя те же количества всех реактивов, как и при анализе, но без навески.

7.3. Градуировочные графики подготавливают для двух пределов массовой доли фосфора (выраженного как ):

от 0,02 до 0,2% (график A);

от 0,2 до 1,0% (график B).

7.3.1. Подготовка стандартных растворов для колориметрии

В серию мерных колб вместимостью 500 см помещают указанные в таблице объемы стандартного раствора фосфора (п.4.7 или п.4.8):

Для градуировочного графика A		Для градуировочного графика B
Стандартный раствор фосфора (п.4.8), см	Соответствующая масса , мкг	Стандартный раствор фосфора (п.4.7), см	Соответствующая масса , мкг
0*	0	0	0
2,0	20,0	2,0	200,0
5,0	50,0	4,0	400,0
10,0	100,0	6,0	600,0
15,0	150,0	8,0	800,0
20,0	200,0	10,0	1000,0

________________
* Контрольный опыт на реактивы для градуировки.

Каждый из этих растворов обрабатывают следующим образом: разбавляют водой до объема примерно 200 см, добавляют 50 см раствора кислоты (п.4.3), 50 см раствора молибдата натрия (п.4.6) разбавляют водой до метки в перемешивают. Аликвоту полученного раствора объемом 100,0 см переносят в делительную воронку на 200 см, добавляют 20 см смеси растворителей (п.4.1) и встряхивают в течение приблизительно 1 мин. После разделения фаз нижний слой отфильтровывают через фильтровальную бумагу в мерную колбу вместимостью 50 см. Экстракцию и фильтрование повторяют с еще одной порцией смеси растворителей объемом 20 см, после чего фильтровальную бумагу промывают несколькими кубическими сантиметрами смеси растворителей, собирая фильтрат в ту же колбу. Содержимое колбы разбавляют до метки се смесью растворителей и перемешивают.

7.3.2. Фотометрические измерения

Измерения проводят либо с помощью спектрофотометра (п.5.3) при длине волны 330 нм, либо с помощью фотометра (п.5.4) с соответствующими светофильтрами после настройки прибора на ноль абсорбции относительно смеси растворителей (п.4.1). Для подготовки градуировочного графика A следует использовать кюветы с толщиной оптического слоя 4 или 5 см, а для подготовки градуировочного графика B - кюветы с толщиной оптического слоя 1 см. Из измеренных значений абсорбции стандартных растворов (п.7.3.1) вычитают измеренное значение абсорбции раствора контрольного опыта.

7.3.3. Построение градуировочных графиков

Градуировочный график строят для каждого из двух диапазонов содержащий фосфора в пробе для испытаний, откладывая на оси абсцисс массы в микрограммах, содержащиеся в 500 см для каждого из стандартных растворов (п.7.3.1), а по оси ординат соответствующие величины абсорбции с учетом поправки на абсорбции раствора контрольного опыта.

7.4. Определение

7.4.1. Подготовка раствора для анализа

Пробу для анализа (п.7.1) обрабатывают в платиновой чашке (п.5.2) следующим образом: добавляют 10 см раствора плавиковой кислоты (п.4.5), осторожно выпаривают досуха на плитке в вытяжном шкафу с хорошей тягой и дают остыть. Эту операцию повторяют с еще одной порцией раствора плавиковой кислоты объемом 10 см. Затем добавляют 10 см раствора серной кислоты (п.4.4) и выпаривают до тех пор, пока содержимое чашки (п.5.2) не станет лишь слегка влажным, дают остыть.

При необходимости устраняют любые органические примеси (признаком которых является коричневое окрашивание) добавлением нескольких капель раствора азотной кислоты (п.4.2) и нагреванием. Содержимому снова дают остыть.

Далее добавляют 50 см раствора азотной кислоты (п.4.3) и 50 см воды, осторожно нагревают в течение нескольких минут и количественно переносят содержимое платиновой чашки в стакан вместимостью 400 см. Стакан нагревают и медленно кипятят в течение около 30 мин для растворения остатка. Содержимому дают остыть и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют примерно 200 см воды и затем добавляют 50 см раствора молибдата натрия (п.4.6). Доводят до метки водой и перемешивают. Дают осесть осадку или отделяют его с помощью центрифуги.

Аликвоту этого раствора объемом 100,0 см переносят в делительную воронку вместимостью 200 см и, применяя смесь растворителей (п.4.1), производят экстракцию по методике, описанной в п.7.3.1.

7.4.2. Фотометрические измерения

Используя кюветы с толщиной оптического слоя 4 или 5 см для растворов с массовой долей в диапазоне 0,02-0,2% и кюветы с толщиной оптического слоя 1 см для раствора с массовой долей в диапазоне 0,2-1,0%, производят фотометрическое измерение экстрактов, полученных из испытуемого раствора (п.7.4.1), и экстракта из раствора контрольного опыта (п.7.2), предварительно установив прибор на ноль абсорбции относительно смеси растворителей (п.4.1).

8. Выражение результатов

С помощью соответствующего градуировочного графика определяют массы в испытуемом растворе и в растворе контрольного опыта в соответствии с измеренными величинами абсорбции.

Общую массовую долю фосфора в процентах вычисляют по формуле

где - масса навески (п.7.1), г;

- масса , содержащаяся согласно результатам анализа в 500 см испытуемого раствора (п.7.4.1), мкг;

- масса , содержащаяся согласно результатам анализа в 500 см раствора контрольного опыта (п.7.2), мкг.

9. Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

идентификацию пробы;

ссылку на использованный метод;

результаты и способ их выражения;

любые особенности, отмеченные во время анализа;

операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который дается ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

ПРИЛОЖЕНИЕ (Введено дополнительно, Изм. N 2).

ГОСТ 7619.9-81 Шпат плавиковый. Метод определения фосфора