ГОСТ 25567-82*
Группа А59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КАОЛИН ОБОГАЩЕННЫЙ
Метод спектрального анализа
Concentrated kaolin.
Spectrum analysis method
ОКСТУ 5709
Срок действия с 01.01.84
до 01.01.89**
________________________________
** Ограничение срока действия снято
по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации.
(ИУС N 5-6, 1993 год). - Примечание.
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 декабря 1982 г. N 5302 срок действия установлен с 01.01.84 до 01.01.89
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1986 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июле 1985 г. (ИУС 10-85).
ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 04.08.88 N 2840 с 01.01.89
Изменение N 2 внесено юридическим бюро "Кодекс" по тексту ИУС N 12, 1988 год
Настоящий стандарт распространяется на обогащенный каолин и устанавливает спектральный метод определения содержания окиси железа, двуокиси титана, окиси кальция, окиси магния, закиси марганца и окиси меди.
Метод основан на сжигании пробы каолина в смеси с буферным порошком в канале угольного электрода, фотографировании спектра излучения на фотопластинку и количественном определении содержания окислов элементов по интенсивности их спектральных линий.
Спектральный анализ проводится с применением в качестве элемента сравнения германия или меди в случаях, когда не требуется ее определение.
Метод обеспечивает определение массовых долей окислов элементов-примесей в следующем диапазоне содержаний, в процентах:
Fе | - | от | 0,1 | до | 1,5; | |||
ТiO | - | " | 0,1 | " | 1,5; | |||
СаО | - | " | 0,1 | " | 1,5; | |||
МgО | - | " | 0,02 | " | 0,5; | |||
МnО | - | " | 0,001 | " | 0,03; | |||
СuО | - | " | 0,0003 | " | 0,01. | |||
О
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Для проведения спектрального анализа среднюю пробу каолина перемешивают, сокращают до массы не менее 100 г, сушат в течение 1 ч при 105-110 °С и измельчают в агатовой или халцедоновой ступке до размера частиц, проходящих через сито с сеткой N 0063 по ГОСТ 6613-86, сушат около 2 ч при 105-110 °С до постоянной массы и хранят в эксикаторе.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1.2. Определение проводят параллельно не менее чем на двух навесках каолина.
1.3. При проведении анализа применяют реактивы и материалы "спектрально чистые".
1.4. Градуировочные графики проверяют по стандартным образцам "Шамот К2", или "Муллитовый огнеупор К-3", или "Каолин КК", или "Пегматит СО-1Б-74".
1.5. Стандартный образец подготавливают к анализу и проводят через все его стадии аналогично пробам каолина.
1.6. Периодичность проверки правильности построения градуировочных графиков - на каждую партию анализируемых проб.
1.7. При отклонении воспроизведенных значений содержания примесей в стандартном образце от аттестованных значений, обозначенных в свидетельстве на него, анализ необходимо повторить.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
2.1. Для проведения анализа применяют:
спектрограф кварцевый средней дисперсии, типа ИСП-30 со стандартной трехлинзовой системой освещения щели или аналогичный;
источник питания дуги постоянного тока 250 В, 25 А, типа УГЭ-4 или аналогичный;
спектропроектор типа СПП-2 или аналогичный;
микрофотометр типа ИФО-460 или аналогичный;
секундомер типа СДСпр-1А-2 или аналогичный;
шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева 110 °С, типа 2В-151 или аналогичный;
весы лабораторные 2-го класса точности с погрешностью измерения не более 0,0005 по ГОСТ 24104-80*;
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание.
ступки агатовые или халцедоновые, или яшмовые с внутренним диаметром 60-100 мм;
кюветы для фоторабот размером 150х300 мм;
фотопластинки для промышленных и научных целей спектрографические типа I;
электроды угольные спектральные марки С-2 или С-3, диаметром 6 мм, длиной 60 мм;
порошок графитовый марки ОСЧ 7-4;
кальку бумажную натуральную по ГОСТ 892-70*;
_________________
* Действует ГОСТ 892-89. - Примечание.
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72;
германий (IV) окись для спектрального анализа;
стронций углекислый для спектрального анализа;
стандартный образец шамот К-2, или муллитовый огнеупор К-3, или пегматит СО-1Б-74, или каолин КК;
метол (пара-метиламинофено сульфат) по ГОСТ 25664-83;
гидрохинон по ГОСТ 19627-74;
натрий сернистокислый по ГОСТ 195-77, ч.д.а.;
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79, ч.д.а.;
калий бромистый по ГОСТ 4160-74, ч.д.а.;
натрий серноватистокислый, ч.д.а.;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, ч.д.а.;
образцы сравнения каолина в количестве не менее пяти; готовят из каолинов разного состава (см. обязательное приложение).
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.2. Допускается применять импортные материалы и аппаратуру, имеющие точность не ниже указанной в п.2.1.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Подготовка угольных электродов
3.1.1. Электроды для анализа готовят из угольных стержней. Форма и размеры электродов указаны на чертеже.
3.2. Подготовка растворов
3.2.1. Приготовление проявителя
Проявитель готовят из равных объемов растворов I и II, имеющих следующий состав:
раствор I:
метол - 2 г,
гидрохинон - 10 г,
натрий серноватистокислый безводный - 52 г,
вода дистиллированная - 1 дм
.
Навески растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм, перемешивают и, если нужно, фильтруют;
раствор II:
натрий углекислый безводный - 16 г,
калий бромистый - 2 г,
вода дистиллированная - 1 дм.
Навески растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм, перемешивают и, если нужно, фильтруют.
3.2.2. Приготовление фиксажа
Раствор фиксажа имеет следующий состав:
натрий серноватистокислый - 250 г;
аммоний хлористый - 50 г;
вода дистиллированная - 1 дм.
Навески растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм, перемешивают и, если нужно, фильтруют.
Взвешивание фотореактивов производят с погрешностью не более 0,1 г.
3.3. Приготовление буферной смеси с окисью (IV) германия
Буферная смесь состоит из 77,68% угольного порошка, 22,22% углекислого стронция и 0,1% окиси (IV) германия. Для более равномерного перемешивания окиси (IV) германия с угольным порошком и углекислым стронцием смесь готовят в три приема в соответствии с табл.1-3.
Таблица 1
Приготовление смеси 1
Наименование реактива | Массовая доля, % | Масса, г |
Окись (IV) германия | 1 | 0,1000 |
Угольный порошок | 99 | 9,9000 |
Таблица 2
Приготовление смеси 2
Наименование реактива | Массовая доля, % | Масса, г |
Смесь 1 | 30 | 3,0000 |
Угольный порошок | 70 | 7,0000 |
Таблица 3
Приготовление смеси 3
Наименование реактива | Массовая доля, % | Масса, г |
Смесь 2 | 33,33 | 7,5000 |
Угольный порошок | 44,44 | 10,0000 |
Углекислый стронций | 22,22 | 5,0000 |
Каждая смесь перемешивается в агатовой ступке в течение 2 ч с этиловым спиртом. Для проверки чистоты буферной смеси фотографируют ее спектр в условиях анализа (см. разд.4). На спектрограмме должны отсутствовать аналитические линии определяемых элементов.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. Приготовление буферной смеси с окисью (II) меди
Буферная смесь состоит из 69% угольного порошка, 30% углекислого стронция и 1% окиси меди. Для более равномерного перемешивания окиси меди с угольным порошком и углекислым стронцием буферную смесь готовят в два приема в соответствии с табл.3а и 3б.
Таблица 3а
Приготовление смеси 4
Наименование реактива | Массовая доля, % | Масса, г |
Окись (II) меди | 10 | 1,0000 |
Угольный порошок | 90 | 9,0000 |
Таблица 3б
Приготовление смеси 5
Наименование реактива | Массовая доля, % | Масса, г |
Смесь 4 | 10 | 1,0000 |
Углекислый стронций | 30 | 3,0000 |
Угольный порошок | 60 | 6,0000 |
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Навеску каолина из пробы, подготовленной по п.1.1, и образцы сравнения смешивают с буфером в соотношении 1:19 (0,0300 г каолина и 0,5700 г буферной смеси 3 или буферной смеси 5). Перемешивание производят в агатовой ступке с добавлением 5-10 см этилового спирта в течение 15 мин, затем подсушивают смесь под инфракрасной лампой или в сушильном шкафу при 105-110 °С в течение 10 мин.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.2. Смесью каолина с буфером, а также каждого образца сравнения с буфером наполняют по три электрода - десятикратным погружением их в смеси поступательно-вращательным движением.
4.3. Электрод со смесью каолина с буфером укрепляют в нижнем зажиме штатива, а конусообразный электрод - в верхнем зажиме так, чтобы между электродами было расстояние 2 мм и конус верхнего электрода располагался строго над углублением нижнего электрода. Электрод с каолином является анодом.
4.4. Включают ток, верхний и нижний электроды сводят друг с другом и через 1 с электроды разводят на расстояние 2 мм. Во время съемки сохраняют постоянное расстояние между электродами.
4.5. На среднем конденсоре устанавливают прямоугольную диафрагму высотой 2 мм. Ширина щели спектрографа 0,015-0,020 мм. Ширина щели спектрографа и промежуточная диафрагма могут быть несколько изменены в соответствии с используемыми приборами. Сила тока дуги - 12 А. Время экспозиции - 60 с.
4.6. Каждую смесь каолина с буфером и образцы сравнения сжигают в разбивку по три раза на одной пластинке.
4.7. Фотопластинку обрабатывают в строго постоянных условиях:
температура проявителя - 20-22 °С;
время проявления - согласно указанному на упаковке фотопластинок;
время закрепления - 10 мин.
Промывают фотопластинку в проточной воде в течение 15 мин, ополаскивают дистиллированной водой и сушат.
После обработки фотопластинки фотометрируют линии, указанные в табл.4. Аналитические линии находят по атласу спектральных линий с помощью спектропроектора.
Таблица 4
Определяемый компонент | Длина волны аналитической линии, нм | Массовая доля окиси определяемого элемента, в каолине, % | |
определяемого элемента | элемента сравнения | ||
Fe | Fe 287,793 | Ge 270,906 | до 1,5 |
Fe | Fe 296,690 | Ge 303,906 | 0,1 " 1,5 |
TiO | Ti 308,802 | Ge 303,906 | 0,1 " 1,0 |
TiO | Ti 295,613 | Ge 303,906 | 0,3 " 1,5 |
CaO | Ca 315,887 | Ge 303,906 | 0,1 " 1,5 |
MgO | Mg 277,983 | Ge 270,906 | 0,02 " 0,5 |
MnO | Mn 280,106 | Ge 270,906 | 0,001 " 0,03 |
CuO | Cu 324,754 | Ge 303,906 | 0,0003 " 0,01 |
Fe | Fe 287,793 | Cu 282,437 | 0,1 " 1,5 |
Fe | Fe 296,690 | Cu 282,437 | 0,1 " 1,5 |
TiO | Ti 308,802 | Cu 282,437 | 0,1 " 1,5 |
TiO | Ti 295,613 | Cu 282,437 | 0,3 " 1,5 |
CaO | Ca 317,933 | Cu 282,437 | 0,1 " 1,5 |
MgO | Mg 277,983 | Cu 282,437 | 0,02 " 0,5 |
MnO | Mn 280,106 | Cu 282,437 | 0,001 " 0,03 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Разность почернений (
) линии определяемого элемента и линии сравнения вычисляют по формуле
,
где 
- почернение линии определяемого элемента; 
- почернение линии сравнения (германия).
5.2. Среднюю разность почернений (
) трех спектров вычисляют по формуле
,
где 
- разности почернений соответственно трех спектров.
5.3. Градуировочные графики строят для всех стандартных образцов. Экстраполяция за пределы стандартных образцов не допускается. Градуировочные графики строят в координатах 
,
где 
- массовая доля определяемого окисла элемента в стандартных образцах в процентах.
5.4. Массовую долю окислов элементов в каолине в процентах определяют по градуировочным графикам.
5.5. Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 
=0,95 указаны в табл.5.
Таблица 5
Массовая доля окиси определяемого элемента в каолине, % | Допускаемое расхождение, % |
до 1,5 | 0,1 |
" 0,5 " 1,0 | 0,07 |
" 0,1 " 0,5 | 0,05 |
" 0,01 " 0,1 | 0,007 |
" 0,001 " 0,01 | 0,001 |
" 0,0003 " 0,001 | 0,0002 |
Если расхождение между результатами двух параллельных определений превышает приведенную величину, определение повторяют на новых навесках.
За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
ПРИЛОЖЕНИЕ (обязательное). ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ СРАВНЕНИЯ ДЛЯ СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА КАОЛИНА
ПРИЛОЖЕНИЕ
Обязательное
Для приготовления образцов сравнения каолина подбирают пробы с различным содержанием примесей.
Для каждого определяемого элемента число образцов сравнения должно быть не менее пяти и они должны охватывать весь диапазон определяемых содержаний, а именно: массовая доля определяемого окисла в одном образце сравнения не должна отличаться от массовой доли примеси во втором, последующем по содержанию образце сравнения, более чем в два раза.
Пробы для приготовления образцов сравнения отбирают массой около 1 кг, просеивают через сито с сеткой N 0063 по ГОСТ 6613-86. Остаток на сите измельчают в агатовой ступке до полного прохождения через сито. Далее пробу тщательно перемешивают в течение 3-4 ч. Из подготовленной пробы квартованием отбирают частные пробы массой по 80-100 г каждая. Эти пробы подвергают химическому и спектральному анализу в двух-трех разных лабораториях.
Новые образцы сравнения готовятся по мере необходимости. Срок годности образцов сравнения - 5 лет.
(Измененная редакция, Изм. N 2).