ГОСТ 24596.8-81
Группа Л19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ФОСФАТЫ КОРМОВЫЕ
Методы определения мышьяка
Feed phosphates. Methods for determination of arsenic
МКС 65.120
ОКСТУ 2109
Дата введения 1982-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.02.81 N 706
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
ГОСТ 61-75 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 1027-67 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 3118-77 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 3765-78 | 4.2 |
ГОСТ 4038-79 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 4159-79 | 4.2 |
ГОСТ 4204-77 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 4212-76 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 4232-74 | 4.2 |
ГОСТ 4328-77 | 4.2 |
ГОСТ 4517-87 | 4.2 |
ГОСТ 5556-81 | 4.2 |
ГОСТ 6709-72 | 4.2 |
ГОСТ 10485-75 | 3.2 |
ГОСТ 18300-87 | 3.2 |
ГОСТ 23683-89 | 3.2 |
ГОСТ 24596.0-81 | 1.1 |
ГОСТ 24596.1-81 | 3.4, 4.3.4 |
ГОСТ 25794.2-83 | 4.2 |
ТУ 6-09-5294-86 | 4.2 |
ТУ 6-09-5393-88 | 3.2, 4.2 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
6. ИЗДАНИЕ (апрель 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1986 г., декабре 1990 г. (ИУС 5-86, 3-91)
Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, содержащие от 0,0002% до 0,008% мышьяка, и устанавливает методы его определения.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1 Общие требования - по ГОСТ 24596.0.
Разд.2. (Исключен, Изм. N 2).
3. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
3.1. Сущность метода
Метод основан на визуальном сравнении интенсивности окрашивания бромнортутной или хлорнортутной бумаги, поглотившей мышьяковистый водород из анализируемого раствора, со шкалой сравнения или с бромнортутной или хлорнортутной бумагой, поглотившей мышьяковистый водород из раствора сравнения, содержащего известное количество мышьяка.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Прибор для определения мышьяка (черт.2) или по ГОСТ 10485, или другой аналогичный.
Черт.2. Прибор для определения мышьяка визуально-колориметрическим методом
Прибор для определения мышьяка визуально-колориметрическим методом
1 - колба; 2 - тампон из ваты; 3 - трубка; 4 - квадрат бромнортутной
или хлорнортутной бумаги; 5 - отрезанная часть трубки; 6 - стеклянные крючки
Черт.2*
______________
* Черт.1. (Исключен, Изм. N 2).
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,17-1,19 г/см
и раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.
Никель двухлористый 6-водный по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей двухлористого никеля 10%.
Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей уксусной кислоты 5%.
Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6-09-5393, раствор с массовой долей двухлористого олова 10%; готовят следующим образом: 50,0 г двухлористого олова растворяют в 50 см соляной кислоты плотностью 1,17-1,19 г/см при нагревании на водяной бане и разбавляют водой до 500 см.
Ртуть бромная или ртуть хлорная, спиртовой раствор с массовой долей бромной ртути или хлорной ртути 5%.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой долей уксуснокислого свинца 5%; готовят растворением соли в 5%-ном растворе уксусной кислоты.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.
Цинк гранулированный.
Парафин нефтяной для пищевой промышленности по ГОСТ 23683.
Бумага бромнортутная или бумага хлорнортутная; готовят следующим образом: полоски бумаги "полуватман" или фильтр "синяя лента" погружают на 1 ч в раствор бромной ртути или хлорной ртути, после этого их укладывают на стеклянные трубки так, чтобы бумага касалась трубок лишь краями, и сушат на воздухе. Бумагу разрезают на квадраты 20x20 мм и хранят в банке из темного стекла с притертой пробкой. Бумага годна в течение 30 сут.
Раствор, содержащий 0,1 мг мышьяка в 1 см (раствор А); готовят по ГОСТ 4212. Раствор, содержащий 0,001 мг мышьяка в 1 см (раствор Б); готовят разбавлением раствора А. Раствор Б годен в течение 24 ч.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление шкалы сравнения
(Для продукта с массовой долей мышьяка от 0,002% до 0,008%)
Для приготовления шкалы сравнения готовят серию образцов шкалы сравнения: в четыре колбы прибора вместимостью 100 см каждая с меткой на 60 см пипеткой с делениями вместимостью 10 см вносят раствор Б в соответствии с табл.2. Приливают по 25 см раствора серной кислоты, доливают водой до метки, приливают по 1 см раствора двухлористого олова, по одной капле раствора двухлористого никеля и перемешивают. В колбы опускают по 5 г гранулированного цинка и быстро закрывают их пробками, в которые вставлены трубки диаметром в соответствии с табл.2, подготовленные следующим образом: в нижнюю часть трубки помещают тампон из ваты, предварительно смоченной раствором уксуснокислого свинца, и отжатый почти досуха. На верхний срез трубки помещают квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги и прижимают его отрезанной частью трубки с помощью резинок, надеваемых на стеклянные крючки. Края трубок должны быть плотно пригнанными друг к другу. Содержимое колбы осторожно перемешивают.
Таблица 2*
______________
* Табл.1. (Исключена, Изм. N 2).
Массовая доля мышьяка в продукте, % | Масса навески анализируемой пробы, г | Объем раствора Б для приготовления шкалы сравнения, см | Масса мышьяка | Диаметр трубки прибора, мм |
0,0002 до 0,0003 | 1,00-1,10 | - | - | 8 |
Св. 0,0003 " 0,0006 | 0,50-0,60 | - | - | 8 |
0,0006 " 0,0009 | 0,40-0,50 | - | - | 8 |
0,0009 " 0,001 | 0,30-0,40 | - | - | 12 |
0,001 " 0,002 | 0,25-0,30 | 4; 5; 6 и 7 | 0,004; 0,005; 0,006 и 0,007 | 12 |
0,002 " 0,005 | 0,10-0,12 | 3; 4; 5; 6 и 7 | 0,003; 0,004; 0,005; 0,006 и 0,007 | 12 |
0,005 " 0,008 | 0,10-0,11 | 5; 6; 7; 8 и 9 | 0,005; 0,006; 0,007; 0,008; 0,009 | 12 |
Через 1,5 ч из трубок вынимают квадраты бромнортутной или хлорнортутной бумаги и погружают их в расплавленный парафин или плотно обтягивают полиэтиленовой пленкой. Шкалу сравнения хранят в течение 30 сут.
Для каждого образца шкалы сравнения должно быть получено не менее двух квадратов с одинаковой окраской кружков; в противном случае приготовление образцов шкалы сравнения и определение мышьяка в них готовят вновь.
3.4. Проведение анализа
Пробу анализируемого продукта, подготовленную по ГОСТ 24596.1, массой в соответствии с табл.2 помещают в колбу прибора. Для продукта с массовой долей мышьяка от 0,0002% до 0,0009% используют колбу прибора вместимостью 250 см, куда приливают 50 см 20%-ного раствора соляной кислоты и кипятят в течение 3-5 мин (раствор может быть мутным). После охлаждения в колбу приливают 150 см воды. Для продукта с массовой долей мышьяка свыше 0,0009% до 0,008% используют колбу прибора вместимостью 100 см, куда приливают 25 см раствора серной кислоты и доливают водой до метки 60 см.
Далее в колбу прибавляют 1 см раствора двухлористого олова, одну каплю раствора двухлористого никеля и перемешивают, затем опускают 5,0 г гранулированного цинка и быстро закрывают пробкой, в которую вставлена трубка диаметром в соответствии с табл.2, подготовленная так же, как при приготовлении шкалы сравнения (п.3.3). Через 1,5 ч из трубки вынимают квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги.
Если расчет мышьяка ведется по шкале сравнения, квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги погружают в расплавленный парафин или плотно обтягивают полиэтиленовой пленкой.
(Измененная редакция, Изм. N 2
3.5. Обработка результатов
Продукт считают соответствующим требованиям нормативно-технической документации, если окраска бумаги от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бумаги от раствора сравнения, приготовленного одновременно в тех же условиях и содержащего в том же объеме те же количества реактивов и раствор Б в количестве, указанном в нормативно-технической документации на конкретный продукт.
При определении по шкале сравнения продукт считают соответствующим требованиям нормативно-технической документации, если окраска бумаги от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски образца шкалы сравнения, количество мышьяка в котором указано в нормативно-технической документации на конкретный продукт. Результаты взвешивания анализируемой пробы записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
4.1. Сущность метода
Метод основан на восстановлении мышьяка до мышьяковистого водорода, поглощении его раствором йода, окрашивании раствором молибденовокислого аммония в присутствии аскорбиновой кислоты и фотометрическом измерении оптической плотности.
4.2. Аппаратура, материалы, реактивы
Прибор для отгонки и поглощения мышьяка (черт.3) или аналогичный.
Спектрофотометр СФ-26 или аналогичный.
Фотоэлектроколориметр типа КФК-2, ФЭК-56 М или аналогичный.
Кюветы от фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего свет слоя 30, 50 мм.
Термостат с погрешностью регулирования температуры до ±2,5 °С.
Вата по ГОСТ 5556.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор с массовой долей молибденовокислого аммония 1%; готовят растиранием 1,0 г молибденовокислого аммония в смеси, состоящей из 60 см воды и 14 см концентрированной серной кислоты при нагревании до 100 °С. По охлаждении разбавляют водой до 100 см. Если раствор мутный, его фильтруют.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Йод металлический по ГОСТ 4159, ч.д.а, раствор концентрации 
(1/2J
)=0,1 моль/дм (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2. Раствор йода концентрации (1/2J)=0,005 моль/дм (0,005 н.), готовят перед употреблением разбавлением водой 0,1 моль/дм раствора йода.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей аскорбиновой кислоты 1%, готовят перед применением.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см и раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.
Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная, раствора с массовой долей уксусной кислоты 5%.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации (NaOH)=0,1 моль/дм.
Никель двухлористый 6-водный по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей двухлористого никеля 10%.
Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6-09-5393, раствор с массовой долей двухлористого олова 10%, готовят по ГОСТ 4517.
Стандартные растворы мышьяка:
раствор, содержащий 0,1 мг мышьяка в 1 см, - основной раствор (раствор А), готовят по ГОСТ 4212; хранят не более 1 года;
раствор, содержащий 0,001 мг мышьяка в 1 см, - рабочий раствор (раствор Б), готовят следующим образом: 1 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем раствора водой до метки; годен в день приготовления.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой долей уксуснокислого свинца 5%; готовят растворением соли в 5%-ном растворе уксусной кислоты.
Цинк по ТУ 6-09-5294, х.ч., гранулированный.
Черт.3. Прибор для отгонки и поглощения мышьяка
Прибор для отгонки и поглощения мышьяка
1 - реакционная колба вместимостью 250, 300 см; 2 - вата, пропитанная раствором уксуснокислого свинца;
3 - расширение для ваты; 4 - соединительная трубка со шлифом; 5 - мерная колба вместимостью 25 см
Черт.3
4.3. Подготовка к испытанию и проведение анализа
4.3.1. Подготовка прибора для отгонки и поглощения мышьяка
Прибор собирают в соответствии с черт.3. Прибор состоит из реакционной колбы вместимостью 250 или 300 см, соединительной трубки (внешний диаметр 4-5 мм) с расширением для ваты, шлифом и капилляром.
4.3.2. Приготовление ваты
Вату пропитывают раствором уксуснокислого свинца и помещают в расширенную часть соединительной трубки.
4.3.3. Приготовление растворов сравнения и построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика готовят растворы сравнения и контрольный раствор. В пять реакционных колб (черт.3) бюреткой вместимостью 25 см вносят раствор Б мышьяка в соответствии с табл.3. В шестую реакционную колбу раствор Б не вносят. В каждую реакционную колбу приливают 40 см раствора соляной кислоты с массовой долей 20% и воду до объема 100 см, добавляют 2 см раствора двухлористого олова и одну каплю раствора двухлористого никеля. В шесть мерных колб вместимостью 25 см наливают поглотительный раствор - по 15 см раствора йода (1/2J)=0,005 моль/дм и 0,1 см раствора гидроокиси натрия. При измерении оптической плотности на ФЭК-56 М для приготовления контрольного раствора берут удвоенное количество всех реактивов и мерную колбу вместимостью 50 см.
В реакционные колбы вносят 4,5-5,0 г металлического цинка и быстро присоединяют газоотводные трубки, концы которых опущены в мерные колбы вместимостью 25 см с поглотительным раствором. Отгоняют мышьяковистый водород в течение 1,5 ч. После этого колбы с поглотительным раствором отделяют от приборов и обмывают концы трубок небольшим количеством воды. В колбы прибавляют по 2,5 см раствора молибденовокислого аммония и по 2 см раствора аскорбиновой кислоты, добавляют дистиллированную воду на 1-1,5 см ниже уровня метки и перемешивают. Колбы помещают в кипящую водяную баню или в термостат с температурой (100±2) °С для развития окраски на 10 мин. После охлаждения доводят объемы растворов водой до метки, тщательно перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов по отношению к контрольному раствору, приготовленному одновременно в тех же условиях и содержащему все реактивы, кроме раствора Б, на спектрофотометре СФ-26 при длине волны 
840 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм, на фотоэлектроколориметре КФК-2 при длине волны 750 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм или на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 М (светофильтр N 9) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержащиеся в растворах сравнения массы мышьяка в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей. Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений.
Таблица 3
Массовая доля мышьяка | Масса навески анализируемой пробы, г | Объем рабочего раствора (раствор Б) для построения градуировочного графика, см | Масса мышьяка |
0,0002 до 0,0005 | 2,00-3,00 | 2; 5; 10; 15; 20 | 0,002; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020 |
Св. 0,0005 до 0,001 | 1,00-1,50 | ||
0,001 0,002 | 0,50-0,80 | ||
0,002 0,003 | 0,30-0,50 | ||
0,003 0,005 | 0,20-0,30 | ||
0,005 0,008 | 0,15-0,20 |
4.3.4. Проведение анализа
Пробу анализируемого продукта, подготовленную по ГОСТ 24596.1, массой в соответствии с табл.3 взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в реакционную колбу, приливают 40 см раствора соляной кислоты с массовой долей 20%. При анализе кормового трикальцийфосфата раствор нагревают до кипения и кипятят 3 мин, затем охлаждают. К раствору добавляют воду до объема 100 см, 2 см раствора двухлористого олова и одну каплю раствора двухлористого никеля.
В мерную колбу вместимостью 25 см наливают поглотительный раствор - 15 см раствора йода (1/2J)=0,005 моль/дм и 0,1 см раствора гидроокиси натрия. Далее собирают прибор и выполняют определение в соответствии с п.4.3
4.3.5. Обработка результатов
Массовую долю мышьяка (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
- масса навески анализируемой пробы, г;
- масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг.
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми при доверительной вероятности 
0,95 не превышает допускаемое расхождение, равное:
0,00005% - при массовой доле мышьяка от 0,0002 до 0,0009%;
0,0005% - при массовой доле мышьяка свыше 0,0009 до 0,008%.
Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 2).