ГОСТ 24596.7-81
Группа Л19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ФОСФАТЫ КОРМОВЫЕ
Методы определения фтора
Feed phosphates. Methods for determination of flourine
МКС 65.120
ОКСТУ 2109
Дата введения 1982-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.02.81 N 706
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
ГОСТ 61-75 | 4.2.1 |
ГОСТ 199-78 | 4.2.1 |
ГОСТ 3118-77 | 3.1 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2.1 |
ГОСТ 4233-77 | 4.2.1 |
ГОСТ 4328-77 | 4.2.1 |
ГОСТ 4461-77 | 3.1 |
ГОСТ 4463-76 | 4.2.1 |
ГОСТ 4919.1-77 | 4.2.1 |
ГОСТ 11125-84 | 3.1 |
ГОСТ 19908-90 | 2.2.1 |
ГОСТ 22280-76 | 4.2.1 |
ГОСТ 24596.0-81 | 1.1 |
ГОСТ 24596.1-81 | 2.2.2, 3.2.1, 3.2.2 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
6. ИЗДАНИЕ (апрель 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1986 г., декабре 1990 г. (ИУС 5-86, 3-91)
Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, содержащие от 0,025 до 0,3% фтора, и устанавливает методы его определения.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования - по ГОСТ 24596.0.
2. ИЗВЛЕЧЕНИЕ ФТОРА ИЗ КОРМОВЫХ ФОСФАТОВ ОТГОНКОЙ
2.1-2.1.2. (Исключены, Изм. N 1).
2.2. Извлечение фтора отгонкой
2.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Прибор для отгонки фтора с паром (черт.2). Допускается применять круглодонную короткогорлую колбу 3 (черт.2) по ГОСТ 19908 или любой другой конструкции при условии обеспечения контроля за температурой.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:2.
Песок кварцевый.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.2.2. Проведение извлечения
1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1 (массовая доля фтора от 0,03 до 0,1%), или 0,5-0,6 г анализируемого продукта (массовая доля фтора свыше 0,1 - до 0,3%) взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в реакционную колбу прибора, содержащую около 1 г кварцевого песка, смачивают водой и приливают 50-60 см
раствора серной кислоты. Колбу закрывают резиновой пробкой с двумя стеклянными трубками, помещают ее в колбонагреватель, соединяют с холодильником и содержимое нагревают. Когда температура в реакционной колбе повысится до 120 °С, присоединяют парообразователь с кипящей водой, в который добавлено несколько капилляров для равномерного кипения. Обогрев содержимого реакционной колбы и количество подаваемого пара регулируют таким образом, чтобы температура находилась в пределах 130-135 °С. Отгонку ведут до накопления около 250 см конденсата. Объем конденсата доводят водой до метки и перемешивают.
Раствор используют для определения фтора.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
Черт.2. Прибор для отгонки фтора с паром
Прибор для отгонки фтора с паром
1 - парообразователь - колба вместимостью 750-2000 см; 2 - термометр; 3 - реакционная
круглодонная короткогорлая колба вместимостью 250 см из термостойкого стекла или кварца
с карманом для термометра; 4 - колбонагреватель, соединенный с реле; 5 - шариковый холодильник;
6 - приемник для конденсата - мерная колба вместимостью 250 см
Черт.2*
_______________
* Черт.1. (Исключен, Изм. N 1).
3. РАЗЛОЖЕНИЕ КОРМОВЫХ ФОСФАТОВ РАСТВОРОМ СОЛЯНОЙ ИЛИ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ
3.1. Реактивы и растворы
Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 1:3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.2. Проведение разложения
3.2.1. Разложение пробы раствором соляной кислоты с кипячением
1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1, взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, смачивают водой и приливают 25 см раствора соляной кислоты. Колбу закрывают пробкой с обратным холодильником и кипятят в течение 5-10 мин. Содержимое колбы охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают.
Раствор используют для определения фтора.
3.2.2. Разложение пробы раствором соляной или азотной кислоты без кипячения
1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1, взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, приливают 25 см раствора соляной или азотной кислоты, перемешивают в течение 1-2 мин, доливают водой до метки и снова перемешивают.
Раствор используют для определения фтора.
3.2.1, 3.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ИОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА
4.1. Сущность метода
Метод основан на прямом измерении концентрации фтора в растворе с использованием фторидного селективного электрода после извлечения фтора отгонкой или без предварительного извлечения.
4.2. Определение фтора в растворе после извлечения его отгонкой или разложения пробы соляной или азотной кислотой
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
рН-метр милливольтметр лабораторный типа рН-121 или другой аналогичный.
Электрод фторидный типа ЭF-VI.
Электрод вспомогательный хлорсеребряный типа ЭВЛ-1МЗ или другой аналогичный.
Мешалка магнитная типа ММ-3М или другая аналогичная.
Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная.
Натрий фтористый, ос.ч., или по ГОСТ 4463, высушенный при температуре 100-105 °С до постоянной массы.
Натрий лимоннокислый трехзамещенный 5,5-водный по ГОСТ 22280.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей гидроокиси натрия 4 и 40%.
Буферный раствор, рН 6,0; готовят следующим образом: 58,5 г хлористого натрия растворяют в 600 см воды в мерной колбе вместимостью 1 дм. После полного растворения навески добавляют 102 г уксуснокислого натрия, 1 см уксусной кислоты и 15 г лимоннокислого натрия, раствор доливают водой до метки и перемешивают. Результаты взвешивания навесок записывают с точностью до первого десятичного знака. рН буферного раствора проверяют на рН-метре и при необходимости прибавляют уксусную кислоту или 40%-ную гидроокись натрия.
Метиловый оранжевый - индикатор, готовят по ГОСТ 4919.1, или смешанный индикатор (диметиловый желтый и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ 4919.1 смешиванием равных объемов 0,1%-ных спиртовых растворов.
Растворы сравнения, исходный раствор 
(NaF)=1·10
моль/дм (1·10 М раствор); готовят следующим образом: 0,210 г фтористого натрия взвешивают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, растворяют в 200 см воды, добавляют 250 см буферного раствора, доливают водой до метки и перемешивают. Растворы сравнения объемом 500 см готовят разбавлением исходного раствора в соответствии с таблицей.
Исходные растворы и растворы сравнения хранят в течение 30 сут.
Молярная концентрация раствора сравнения, моль/дм | Молярная концентрация исходного раствора, моль/дм | Объем исходного раствора, см | Объем буферного раствора, см |
2·10 | 1·10 | 10 | 250 |
1·10 | 1·10 | 5 | 250 |
4·10 | 2·10 | 100 | 200 |
2·10 | 1·10 | 100 | 200 |
1·10 | 1·10 | 50 | 225 |
8·10 | 2·10 | 20 | 240 |
5·10 | 1·10 | 25 | 240 |
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.2.2. Подготовка к анализу
4.2.2.1. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика готовят серию растворов сравнения: в четыре стакана вместимостью 50 или 100 см каждый вносят по 20-30 см раствора сравнения разной концентрации. Стаканы поочередно помещают на магнитную мешалку, погружают электроды и через 1-5 мин измеряют величину потенциала (при концентрации фтора менее 1·10
моль/дм время перемешивания следует увеличить до 10-15 мин). Перед погружением электродов в новый раствор их тщательно промывают водой и сушат фильтровальной бумагой.
По полученным данным строят градуировочный график на бумаге с полулогарифмической сеткой, откладывая на оси абсцисс молярные концентрации фтора в растворах сравнения в моль/дм, на оси ординат - соответствующие им значения величины потенциала в милливольтах.
Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднеарифметическое значение двух параллельных измерений.
Градуировочный график строят одновременно с проведением анализа.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.2.3. 25 см раствора, полученного извлечением фтора отгонкой, отбирают пипеткой, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят до метки буферным раствором и перемешивают. При определении фтора в растворе после разложения пробы раствором соляной или азотной кислоты, как указано в п.3.2, отбирают пипеткой 5-10 см раствора, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, нейтрализуют 4%-ным раствором гидроокиси натрия по смешанному индикатору или метиловому оранжевому до слабо-зеленой или желтой окраски соответственно, приливают 25 см буферного раствора, доливают водой до метки и перемешивают.
Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 50 или 100 см, помещают на магнитную мешалку, погружают электроды и измеряют потенциал, как указано в п.4.2.2.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.2.4-4.3.3. (Исключены, Изм. N 1).
4.3.4. Обработка результатов
Массовую долю фтора (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где - молярная концентрация фтора, найденная по градуировочному графику, моль/дм;
- объем анализируемого раствора, см;
- масса навески анализируемой пробы, г;
19 - молярная масса эквивалента фтора.
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности 
0,95 не должны превышать:
0,005% - при массовой доле фтора от 0,01 до 0,05%;
0,01% - при массовой доле фтора от 0,025 до 0,1%;
0,02% - при массовой доле фтора свыше 0,1 до 0,3%.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.4-4.4.3. (Исключены, Изм. N 1).
Разд.5. (Исключен, Изм. N 1).