ГОСТ 24596.10-96
Группа Л19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ФОСФАТЫ КОРМОВЫЕ
Методы определения ртути
Feed phosphates. Methods for determination of mercury
МКС 71.040.40*
ОКСТУ 2109
____________________
* В указателе "Национальные стандарты" 2010 г.
МКС 65.120. - Примечание изготовителя базы данных.
Дата введения 1998-01-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом МТК 83 "Фосфатные удобрения"
ВНЕСЕН Госстандартом Российской Федерации
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 10 от 4 октября 1996 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
Республика Белоруссия | Госстандарт Белоруссии |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизская Республика | Киргизстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикгосстандарт |
Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 31 июля 1997 г. N 270 межгосударственный стандарт ГОСТ 24596.10-96 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1998 г.
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья с массовой долей ртути от 2·10
до 5·10
%.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 12.3.031-83 ССБТ. Работы с ртутью. Требования безопасности
ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4212-76 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометрического анализа
ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия
ГОСТ 4658-73 Ртуть. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Реактивы. Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 7298-79 Реактивы. Гидроксиламин сернокислый. Технические условия
ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия
ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 24596.0-81 Фосфаты кормовые. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования - по ГОСТ 24596.0.
4 ЭКСТРАКЦИОННО-ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
4.1 Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет однозамещенного дитизоната ртути (II), экстракции его четыреххлористым углеродом и последующем визуально-колориметрическим определением.
4.2 Аппаратура
Воронка делительная по ГОСТ 25336.
Секундомер или часы песочные на 2 мин.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919 или по нормативной документации.
Холодильник стеклянный обратный по ГОСТ 25336.
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента" и "красная лента".
4.3 Реактивы
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Углерод четыреххлористый х. ч., по ГОСТ 20288.
Государственный стандартный образец раствора соли ртути.
Ртуть металлическая марки Р-1 по ГОСТ 4658.
Ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520.
Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298.
Дитизон, ч.д.а.
Кислота азотная, х. ч., по ГОСТ 4461, растворы с массовой долей азотной кислоты 2% и 20%.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 или по ГОСТ 4204 х.ч., раствор концентрации 
(
H
SO
)=10 моль/дм
(10 н.), готовят следующим образом: к объему дистиллированной воды, равному 714 см, добавляют осторожно небольшими порциями по стеклянной палочке 286 см концентрированной серной кислоты плотностью 1,828 г/см.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор концентрации (NHOH)=0,015 моль/дм, готовят 2 см аммиака на 1000 см воды.
Кислота уксусная х.ч., по ГОСТ 61, водный раствор уксусной кислоты с массовой долей уксусной кислоты 10%.
Примечание - При работе со ртутью необходимо соблюдать общие правила техники безопасности по ГОСТ 12.3.031.
4.4 Подготовка к анализу
4.4.1 Приготовление образцовых растворов
Раствор 1 - раствор, содержащий 1 мг/см ртути, готовят по ГОСТ 4212. 1,708 г азотнокислой ртути растворяют в растворе азотной кислоты с массовой долей азотной кислоты 2% и доводят объем раствора этой же кислотой до 1 дм.
Раствор 2 - раствор, содержащий 100 мкг/см ртути, готовят разбавлением раствора 1 водой в 10 раз.
Образцовые растворы 1 и 2 хранят в полиэтиленовых сосудах. Срок годности раствора 1 - не более полгода, раствора 2 - не более 1 недели.
Раствор 3 - раствор, содержащий 0,5 мкг/см ртути, готовят разбавлением раствора 2 водой в день применения.
Для приготовления раствора 3 берут 0,5 см раствора 2, содержащего 100 мкг/см ртути, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят водой до метки и перемешивают.
Примечания
1 Допускается приготовление образцового раствора 1 из металлической ртути. Навесу ртути массой 1 г, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в 20 см раствора азотной кислоты с массовой долей азотной кислоты 20% в мерной колбе вместимостью 1 дм. После растворения ртути объем доводят до метки раствором азотной кислоты с массовой долей азотной кислоты 2%.
2 Основное вещество в образцовом растворе ртути определяют по ГОСТ 4520.
4.4.2 Приготовление рабочих растворов
Раствор А - раствор дитизона - 0,1 мг/см в четыреххлористом углероде готовят следующим образом: 0,01 г дитизона взвешивают с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в 100 см четыреххлористого углерода, тщательно перемешивают, отфильтровывают через фильтр "красная лента" в темную склянку и заливают 20 см серной кислоты концентрации (
HSO)=10 моль/дм (10 н.).
Раствор А хранят в темном месте.
Раствор Б - рабочий раствор дитизона - 0,01 мг/см в четыреххлористом углероде, готовят разбавлением раствора А в 10 раз четыреххлористым углеродом в день его применения.
Примечание - Перед проведением анализа серная кислота проверяется на присутствие ртути. Для этого 100 см серной кислоты концентрации (
HSO)=10 моль/дм (10 н.) экстрагируется рабочим раствором дитизона (раствор Б). Если ртуть обнаружена, о чем свидетельствует образование желто-оранжевой окраски органического слоя, то серную кислоту экстрагируют рабочим раствором дитизона до исчезновения желто-оранжевой окраски. После расслоения фаз дитизоновый слой сливают, а серную кислоту, очищенную от ртути, используют для анализа.
4.4.3 Приготовление раствора сравнения
В делительную воронку вместимостью 250 см вносят 1 см образцового раствора 3, добавляют 100 см серной кислоты концентрации (
HSO)=10 моль/дм (10 н.) и несколько кристалликов сернокислого гидроксиламина. Дают ему раствориться и проводят экстракцию ртути 5 см рабочего раствора Б. Воронку хорошо встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться, чтобы произошло расслоение фаз. Органическая фаза должна быть окрашена в желто-оранжевый цвет. Если экстракт имеет зеленую окраску, его промывают порциями 25 см разбавленного раствора аммиака концентрацией 0,015 моль/дм (1-2 капли аммиака на 25 см воды) для удаления свободного дитизона, пока окраска экстракта не станет желто-оранжевой. Затем экстракт встряхивают с 10 см уксусной кислоты для укрепления окраски экстракта.
Оранжево-желтый раствор дитизона ртути помещают в сухую кювету, фильтруя через фильтр "красная лента" (или пробирку) с толщиной слоя 
10 мм. Этот раствор используют в качестве раствора сравнения.
Экстракцию проводят в затемненной комнате!
4.5 Проведение анализа
Навеску образца массой 5 г, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, вносят 50 см раствора серной кислоты концентрации (
HSO)=10 моль/дм (10 н.) и кипятят на электроплитке в течение 30 мин с обратным холодильником. Полученный раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем раствора до метки серной кислотой концентрации (
HSO)=10 моль/дм (10 н.), перемешивают и фильтруют весь раствор через фильтр "синяя лента" в делительную воронку, добавляют несколько кристалликов сернокислого гидроксиламина, добавляют 5 см дитизонового раствора Б и экстрагируют. Далее анализ проводят по 4.4.3.
Сравнивают окраску анализируемого раствора с окраской раствора сравнения. Окраска анализируемого раствора не должна быть интенсивнее окраски раствора сравнения, равной 0,5 мкг/см ртути, что соответствует норме ртути 1·10%.
5 АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
5.1 Сущность метода
Метод основан на определении массовой доли ртути, содержащейся в кормовых фосфатах от 3·10 до 5·10%, по интенсивности поглощения резонансного излучения ее атомов при длине волны 254 нм (способ холодного пара) на атомно-абсорбционном спектрофотометре после восстановления ионов ртути до элементного состояния двухлористым оловом.
5.2 Аппаратура
Атомно-абсорбционный спектрофотометр типа "Сатурн-2" или "Юлия-2", или другой аналогичный с непламенным атомизатором.
Холодильник обратный водяной шариковый типа ХСШ-5 по ГОСТ 25336.
Колба мерная вместимостью 1 дм.
Фильтр бумажный обеззоленный "белая лента".
5.3 Реактивы
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.
Олово двухлористое 2-водное.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220.
Ртуть азотнокислая окисная 1-водная по ГОСТ 4520, раствор с массовой долей азотнокислой окисной ртути 2% и 20%.
Ртуть металлическая марки Р-1 по ГОСТ 4658.
Государственный стандартный образец раствора соли ртути.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Примечание - При работе со ртутью необходимо соблюдать правила техники безопасности по ГОСТ 12.3.031.
5.4 Подготовка к анализу
5.4.1 Приготовление растворов и реактивов
Калий марганцовокислый, раствор (
KMnO)=0,1 моль/дм (0,1 н.), готовят следующим образом: навеску марганцовокислого калия, равную 3,1610 г, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, добавляют около 100 см воды и хорошо размешивают до полного растворения навески. Затем доливают водой до метки 1 дм.
Калий двухромовокислый, раствор (
KCrO
)=0,1 моль/дм (0,1 н.), готовят следующим образом: навеску калия двухромовокислого, равную 4,9032, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, добавляют около 100 см воды и хорошо размешивают до полного растворения навески. Затем доводят водой до метки.
Раствор олова двухлористого массовой долей 10%, свежеприготовленный, восстановитель.
5.4.2 Приготовление образцовых растворов ртути
Раствор, содержащий 1 мг/см ртути, готовят по ГОСТ 4212 (раствор 1) или 1,708 г ртути азотнокислой окисной растворяют в азотной кислоте с массовой долей азотной кислоты 2% и доводят объем раствора этой же кислотой до 1 дм.
Раствор, содержащий 100 мкг/см ртути, готовят разбавлением раствора 1 водой в 10 раз (раствор 2).
Образцовые растворы хранят в полиэтиленовых сосудах. Срок годности раствора 1 - не более полгода, раствор 2 - не более одной недели.
Раствор, содержащий 0,5 мкг/см ртути, готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см добавляют 10 см калия двухромовокислого, 56 см азотной кислоты, 0,5 см раствора 2, охлаждают, доводят водой до метки, тщательно перемешивают (раствор 3).
Примечания
1 Допускается приготовление образцового раствора 1 из металлической ртути растворением навески массой 1 г, взвешенной с точностью до четвертого десятичного знака, в 20 см раствора азотной кислоты с массовой долей азотной кислоты 20% в мерной колбе вместимостью 1 дм. Полученный раствор доводят до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 2%.
2 Основное вещество в стандартном растворе ртути определяется по ГОСТ 4520.
5.4.3 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 250 см с помощью микробюретки вместимостью 2 см вносят 0,5; 1,00; 1,50; 2,00; 2,50 см образцового раствора 3; 0,5 см раствора калия марганцовокислого, доводят водой до метки и перемешивают.
Полученные растворы сравнения, содержащие соответственно 0,001, 0,002, 0,003, 0,004, 0,005 мкг/см ртути, фотометрируют в следующих условиях: длина волны 254 нм, ширина щели монохроматора 0,2 мм, скорость отбора раствора - восстановителя двухлористого олова 4,4 см/мин, скорость отбора анализируемой пробы 102-104 см/мин.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения концентрации ртути в мкг/см, а по оси ординат соответствующие им показания прибора. Градуировочный график проверяют ежедневно перед проведением анализа.
5.5 Проведение анализа
Для приготовления 25 см царской водки в цилиндр вместимостью 25 см наливают 10 см концентрированной соляной кислоты и 15 см концентрированной азотной кислоты.
Навеску образца массой 10 г, взвешенную с точностью до третьего десятичного знака, разлагают кипячением в 25 см царской водки (2НСl:3HNO
) с обратным холодильником (водяным) в течение 30 мин. Полученный раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см (при работе на приборе "Юлия-2" раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и далее - по инструкции прибора), добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 5 мин, доливают до метки водой, перемешивают и фильтруют через фильтр "белая лента" и фотометрируют.
5.6 Обработка результатов
Массовую долю ртути 
, %, вычисляют по формуле
,
где 
- массовая концентрация ртути в анализируемом образце, мкг/см;
- масса пробы, г;
10
- коэффициент пересчета мкг в г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,6·10% для кормовых фосфатов, вырабатываемых из фосфоритов Каратау и 1,6·10% для кормовых фосфатов, вырабатываемых из апатитового концентрата.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,3·10% для кормовых фосфатов, вырабатываемых из фосфоритов Каратау и ±0,9·10% для кормовых фосфатов, вырабатываемых из апатитового концентрата при доверительной вероятности 
0,95.