ГОСТ 23581.22-81
(CT СЭВ 1201-78)
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ
Методы определения закиси никеля
Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets.
Methods for the determination of nickel protoxide
ОКСТУ 0709*
_______________
* Введено дополнительно, Изм. N 1.
Срок действия с 01.01.82
до 01.07.87*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11, 1995 год). - Примечание.
РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ Л.В.Камаева (руководитель темы), Н.А.Зобнина, Е.А.Стриха
ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
Член Коллегии А.А.Кугушин
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N 1194
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.12.86 N 3721 с 01.05.87
Изменение N 1 внесено юридическим бюро "Кодекс" по тексту ИУС N 2, 1987 год
Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения закиси никеля при массовой доле от 0,01 до 0,1%, фотометрический - от 0,05 до 1%, гравиметрический - от 0,25 до 1% и атомно-абсорбционный - от 0,01 до 1%.
Стандарт соответствует CT СЭВ 1201-78.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 23581.0-80.
2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на реакции взаимодействия ионов никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя с образованием комплексного соединения, окрашенного в коричнево-красный цвет, и фотометрировании окрашенного раствора.
Никель отделяют от мешающих компонентов (железо, марганец и др.) экстракцией хлороформом в виде глиоксимата никеля, затем реэкстрагируют соляной кислотой.
Железо перед экстракцией связывают в тартратный комплекс, марганец восстанавливают до двухвалентного состояния солянокислым гидроксиламином.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
2.1.1. Для проведения анализа применяют:
спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;
печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 700 °С;
тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;
калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76;
калий бромистый по ГОСТ 4160-74;
калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74;
железо (III) сернокислое 9-водное по ГОСТ 9485-74;
никель по ГОСТ 849-70;
аммоний-никель (II) сернокислый 6-водный по ГОСТ 4464-75;
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:10, и раствор с молярной концентрацией 0,5 моль/дм
;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;
кислоту серную по ГОСТ 4204-77 и разбавленную 1:1;
кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78;
аммиак водный по ГОСТ 3760-79, плотностью 0,91 г/см, разбавленный 1:1, 1:50;
гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор 100 г/дм;
аммоний виннокислый по ГОСТ 4951-79, раствор 200 г/дм;
бромид-броматный раствор: 39 г бромистого калия и 10 г бромноватокислого калия растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемешивают;
аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, раствор 30 г/дм;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 50 г/дм;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72;
диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, спиртовый раствор с массовой долей 1% или щелочной раствор 10 г/дм (1 г диметилглиоксима растворяют в 100 см раствора гидроокиси натрия 50 г/дм);
хлороформ медицинский;
стандартные растворы никеля; готовят из никеля (99,9%) или двойной сернокислой соли аммония-никеля:
раствор А: 0,7858 г никеля растворяют в стакане вместимостью 250 см в 20 см смеси соляной и азотной кислот в соотношении 3:1. Раствор кипятят до прекращения выделения окислов азота, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают или 5,2884 г двойной сернокислой соли аммония и никеля растворяют в воде с добавлением 2 см серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемешивают.
Массовую концентрацию стандартного раствора никеля, приготовленного из двойной сернокислой соли аммония-никеля, устанавливают гравиметрическим методом. 1 см раствора А соответствует 1 мг закиси никеля;
раствор Б: 100 см раствора А переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемешивают. 1 см раствора Б соответствует 0,1 мг закиси никеля.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,5 г при массовой доле закиси никеля до 0,05% и 0,25 г при массовой доле закиси никеля свыше 0,05% помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 15 см соляной кислоты и 5 см азотной кислоты. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см соляной кислоты, приливают 50 см горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 250 см (основной раствор).
Осадок на фильтре промывают 2-3 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:10, затем горячей водой до исчезновения желтой окраски фильтра. Если в испытуемом материале отсутствуют нерастворимые соединения никеля, последующую обработку нерастворимого остатка (см. п.2.2.2) опускают, а определение проводят по п.2.2.3.
2.2.2. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 500-600 °С. Охладив тигель, остаток смачивают 2-3 каплями воды, прибавляют 5 капель серной кислоты, разбавленной 1:1,5 - 8 см фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Остаток прокаливают при 400-500 °С, затем сплавляют с 1-2 г пиросернокислого калия при 600-650 °С. Плав выщелачивают в 50 см соляной кислоты, разбавленной 1:10, при нагревании. Полученный раствор охлаждают и присоединяют к основному раствору.
2.2.3. Раствор, полученный по пп.2.2.1 или 2.2.2, доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают аликвоту 50 см, переносят в стакан вместимостью 250 см, приливают 10 см раствора виннокислого аммония, 1 см раствора солянокислого гидроксиламина и раствор аммиака, разбавленного 1:1, до получения щелочной реакции по лакмусовой или универсальной бумаге (pH 8-9).
Содержимое стакана переливают в делительную воронку вместимостью 100 см, добавляют 10 см раствора диметилглиоксима (спиртовый раствор), 10 см хлороформа и экстрагируют в течение 2 мин.
После разделения фаз органический слой переливают .в делительную воронку вместимостью 50 см, а к водному раствору добавляют 10 см хлороформа и снова экстрагируют раствор в течение 1 мин. Органический слой присоединяют к первому экстракту.
Объединенный органический экстракт промывают 10 см раствора аммиака, разбавленного 1:50.
После разделения фаз органический слой переливают в другую делительную воронку вместимостью 50 см, приливают 10 см раствора с молярной концентрацией соляной кислоты 0,5 моль/дм и встряхивают раствор в течение 1 мин. Никель в этих условиях переходит из хлороформного слоя в водный. Водный раствор солянокислого никеля переливают в мерную колбу вместимостью 100 см.
В делительную воронку добавляют 5 см раствора с молярной концентрацией соляной кислоты 0,5 моль/дм и повторяют реэкстракцию никеля из органического слоя.
Водный слой присоединяют к раствору в мерной колбе, где проводят окрашивание раствора никеля по одному из указанных ниже
вариантов.
2.2.4. К раствору в мерной колбе вместимостью 100 см приливают 10 см спиртового раствора диметилглиоксима, 5 см бромидброматного раствора и через 1 мин - 20 см раствора аммиака, разбавленного 1:1. Раствор доливают водой до метки и перемешивают (вариант 1).
К раствору в мерной колбе вместимостью 100 см приливают 40 см раствора гидроокиси натрия, 10 см надсернокислого аммония и 10 см щелочного раствора диметилглиоксима (вариант 2).
После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают, доводят водой до метки и снова перемешивают.
Через 15 мин после окрашивания раствора по первому варианту и через 40-50 мин - по второму варианту, измеряют оптическую плотность его на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при максимуме светопропускания 460-470 нм, применяя соответствующую кювету. Раствором сравнения служит вод
2.2.2-2.2.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.5. Для внесения поправки на массу закиси никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
По величине оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу закиси никеля по градуировочному графику.
2.2.6. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 250 см приливают из бюретки 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5 и 3 см стандартного раствора никеля (раствор Б), что соответствует 0,05; 0,1; 0,15; 0,2; 0,25 и 0,3 мг закиси никеля. Добавляют по 1 г сернокислого железа, по 15 см соляной кислоты, по 5 см азотной кислоты и выпаривают досуха.
Сухой остаток растворяют в 5 см соляной кислоты, приливают 50 см горячей воды, кипятят, охлаждают и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и тщательно перемешивают.
Отбирают аликвоту 50 см в стаканы вместимостью 250 см, приливают по 10 см раствора виннокислого аммония, по 1 см раствора солянокислого гидроксиламина и раствор аммиака, разбавленного 1:1, до получения щелочной реакции по лакмусовой бумаге. Содержимое стаканов переливают в делительные воронки вместимостью 100 см, приливают по 10 см раствора диметилглиоксима (спиртовый раствор), по 10 см хлороформа, экстрагируют в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой переливают в делительную воронку вместимостью 50 см, а к водному раствору приливают 10 см хлороформа и снова экстрагируют в течение 1 мин.
Объединенный органический экстракт промывают 10 см
раствора аммиака, разбавленного 1:50.
Далее проводят реэкстракцию никеля из органического слоя раствором с молярной концентрацией соляной кислоты 0,5 моль/дм в соответствии с п.2.2.3.
Окрашивание солянокислого раствора никеля проводят по одному из способов, приведенны
х в п.2.2.4.
2.2.7. Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано в п.2.2.6, без добавления стандартного раствора никеля.
По полученным значениям оптической плотности растворов для градуировочного графика за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им массам закиси никеля строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.8. При использовании для расчетов массовой доли закиси никеля метода сравнения одновременно с анализируемой пробой в три стакана вместимостью 250 см помещают аликвоты стандартного раствора никеля (раствор Б) в соответствии с предполагаемым содержанием закиси никеля, по 1 г сернокислого железа, прибавляют 15 см соляной кислоты и 5 см азотной кислоты и проводят через все стадии анализа в соответствии с пп.2.2.1-2.2.4.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю закиси никеля (
) в процентах при использовании градуировочного графика вычисляют по формуле
,
где 
- масса закиси никеля, найденная по градуировочному графику, мг;
- масса навески пробы, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г;
- коэффициент пересчета массовой доли закиси никеля на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по формуле
,
где 
- массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе; определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.1a. Массовую долю закиси никеля () в процентах при использовании метода сравнения вычисляют по формуле
,
где - масса никеля в стандартном растворе сравнения, мг;
- оптическая плотность анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта; - масса навески пробы, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г;
- оптическая плотность стандартного раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта; - коэффициент пересчета массовой доли закиси никеля на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п.2.3.1.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2.3.2. Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности 
=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля закиси никеля, % | Допускаемое расхождение, % | |||
От | 0,01 | до | 0,025 | 0,003 |
Св. | 0,025 | " | 0,05 | 0,004 |
" | 0,05 | " | 0,1 | 0,006 |
" | 0,1 | " | 0,2 | 0,02 |
" | 0,2 | " | 0,5 | 0,03 |
" | 0,5 | " | 1 | 0,04 |
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на реакции взаимодействия ионов никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя с образованием комплексного соединения, окрашенного в коричнево-красный цвет и фотометрировании окрашенного раствора.
Влияние железа и марганца устраняют связыванием их в комплексы лимонной или винной кислотой.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
3.1.1. Для проведения анализа применяют аппаратуру, реактивы и растворы те же, что в п.2.1, и дополнительно:
кислоту винную по ГОСТ 5817-77, раствор 200 г/дм;
кислоту лимонную безводную по ГОСТ 3652-69, раствор 200 г/дм.
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,5 г при массовой доле закиси никеля до 0,1% и 0,25 г при массовой доле закиси никеля свыше 0,1% помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 15 см соляной кислоты и 5 см азотной кислоты. Далее анализ проводят в соответствии с пп. 2.2.1 и 2.2.2.
3.2.2. Из каждого полученного в соответствии с п.3.2.1 раствора в мерные колбы вместимостью по 100 см отбирают по две аликвоты 25 см при массовой доле закиси никеля от 0,05 до 0,5% и по 10 см - при массовой доле закиси никеля от 0,5 до 1% и окрашивают раствор по одному из ниже указанных способов.
Способ первый: к одной аликвоте приливают 20 см раствора лимонной кислоты, 5 см соляной кислоты, разбавленной 1:4, 5 см раствора бромид-бромата калия, 25 см раствора аммиака, разбавленного 1:1, и 10 см спиртового раствора диметилглиоксима. Ко второй аликвоте добавляют те же реактивы, кроме раствора диметилглиоксима (фоновый раствор).
Способ второй: к одной аликвоте приливают 10 см раствора винной кислоты; 40 см раствора гидроокиси натрия, 10 см раствора надсернокислого аммония и 10 см щелочного раствора диметилглиоксима. Ко второй аликвоте вместо раствора диметилглиоксима приливают 10 см раствора гидроокиси натрия (фоновый раствор).
После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают. Через 10-15 мин доливают водой до метки, снова перемешивают. Измеряют оптическую плотность на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при максимуме светопропускания 460-470 нм в соответствующей кювете. В качестве раствора сравнения используют фоновый раствор.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2.3. Для внесения поправки на массу закиси никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
По величине оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу закиси никеля по градуировочному графику.
3.2.4. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 250 см приливают из бюретки 2,5; 5; 7,5; 10; 12,5; 15 см стандартного раствора никеля (раствор Б), что соответствует 0,25; 0,5; 0,75; 1; 1,25; 1,5 мг закиси никеля: добавляют по 0,5 г сернокислого железа, по 15 см соляной кислоты, по 5 см азотной кислоты, выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см соляной кислоты, приливают 50 см горячей воды, кипятят, охлаждают и переливают раствор в мерные колбы вместимостью 250 см, доливают водой до метки и тщательно перемешивают.
Из каждой колбы отбирают две аликвоты по 25 см в мерные колбы вместимостью 100 см, приливают по 20 см раствора лимонной кислоты (первый способ окрашивания) или по 10 см раствора винной кислоты (второй способ окрашивания) и далее анализ проводят, как указано в п.3
.2.2.
3.2.5. Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано в п.3.2.4, без добавления стандартного раствора никеля.
По полученным значениям оптической плотности растворов для градуировочного графика за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им массам закиси никеля строят градуировочный график.
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю закиси никеля (
) в процентах вычисляют по формуле, приведенной в п.2.3.1.
3.3.2. Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности =0,95 не должно превышать величины, указанной в табл.1.
4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на осаждении никеля из аммиачного раствора диметилглиоксимом и гравиметрическом определении его в виде диметилглиоксимата никеля. Влияние железа, марганца, хрома, устраняют связыванием их в тартратные комплексы.
4.1. Аппаратура, реактивы и растворы
4.1.1. Для проведения анализа применяют:
печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 700 °С;
тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;
шкаф сушильный с электрообогревом и терморегулятором;
фильтры стеклянные (N 3) по ГОСТ 9775-69;
эксикатор;
кальций хлористый плавленый по ГОСТ 4460-77, прокаленный при температуре 700-800 °С, для заполнения эксикатора;
калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76;
кислоту винную по ГОСТ 5817-77;
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1:10;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;
кислоту серную по ГОСТ 4204-77 для заполнения эксикатора и разбавленную 1:1;
кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78;
аммиак водный по ГОСТ 3760-79, плотностью 0,91 г/см;
спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72;
диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, 1%-ный спиртовый раствор.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.2. Проведение анализа
4.2.1. Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1-2 г помещают в стакан вместимостью 400 см, растворяют в 30 см соляной кислоты и 10 см азотной кислоты. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 10 см соляной кислоты, приливают 50 см горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтробумажной массы.
Фильтрат собирают в стакан вместимостью 600 см. Осадок на фильтре промывают 3-4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:10, затем 5-6 раз горячей водой (основной раствор).
4.2.2. Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 500-600 °С. Остаток смачивают несколькими каплями воды, приливают 5 капель серной кислоты, разбавленной 1:1, 5-10 см фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают при 400-500 °С. Остаток сплавляют с 1-2 г пиросернокислого калия при 600-650 °С. Плав выщелачивают в 50 см соляной кислоты, разбавленной 1:10.
4.2.3. Полученный раствор присоединяют к основному раствору, разбавляют водой до объема приблизительно 300 см, добавляют 5 г винной кислоты на каждый 1 г навески и аммиак до получения слабощелочной реакции.
Раствор подкисляют несколькими каплями соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до 70 °С, затем добавляют 25 см раствора диметилглиоксима и подщелачивают аммиаком до появления слабого запаха.
Раствор оставляют на 1 ч при 50-60 °С, после чего отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности и промывают теплой водой. Осадок растворяют в 30-50 см горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в тот же стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают несколько раз горячей водой. Добавляют 1 г винной кислоты и аммиак до слабощелочной реакции. Раствор подкисляют несколькими каплями соляной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до 70 °С, добавляют 15 см раствора диметилглиоксима и подщелачивают аммиаком до появления слабого запаха.
Дают осадку постоять 20-30 мин при 50-60 °С, затем отфильтровывают на предварительно взвешенный стеклянный фильтр N 3, промывают теплой водой, высушивают до постоянной массы при 105 °С и после охлаждения в эксикаторе взвешивают.
4.2.4. Для внесения поправки на массу закиси никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
4.3. Обработка результатов
4.3.1. Массовую долю закиси никеля (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса осадка диметилглиоксимата никеля, г; - масса навески, г;
- коэффициент пересчета диметилглиоксимата никеля на закись никеля; - коэффициент пересчета массовой доли закиси никеля на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по формуле п.2.3.1.
4.3.2. Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности =0,95 не должно превышать величины, указанной в табл.1.
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫИ МЕТОД
Метод основан на измерении атомного поглощения никеля при длине волны 232,0 или 341,5 нм. Для атомизации растворов используют пламя ацетилен-воздух.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
5.1.1. Для проведения анализа применяют:
атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для никеля;
печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 700 °С;
тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;
ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75;
калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76;
железо карбонильное (99,99%);
никель по ГОСТ 849-70;
аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 400 г/дм (хранят в полиэтиленовом сосуде);
натрий фтористый по ГОСТ 4463-76;
аммоний-никель (II) сернокислый 6-водный по ГОСТ 4464-75;
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:10;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;
кислоту серную по ГОСТ 4204-77 и разбавленную 1:1;
кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78;
стандартные растворы никеля: готовят из никеля (99,9%) или двойной сернокислой соли аммония-никеля;
раствор А: 0,7858 г никеля растворяют в стакане вместимостью 250 см в 20 см смеси соляной и азотной кислот в соотношении 3:1. Раствор кипятят до прекращения выделения окислов азота, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают или 5,2884 г двойной сернокислой соли аммония и никеля растворяют в воде с добавлением 2 см серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см раствора А соответствует 1 мг закиси никеля;
раствор Б: 100 см раствора А переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см раствора Б соответствует 0,1 мг закиси никеля.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2. Проведение анализа
5.2.1. Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 15 см соляной кислоты и 5 см азотной кислоты. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см соляной кислоты, приливают 50 см горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на бумажный фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтробумажной массы, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см (основной раствор). Фильтр с осадком промывают 2-3 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:10, затем 3-4 раза горячей водой, помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 500-600 °С. Остаток в тигле смачивают водой, добавляют 2-3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5-10 см фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Остаток прокаливают при 400-500 °С, затем сплавляют с 1-2 г пиросернокислого калия при 600-650 °С. Плав выщелачивают в 50 см соляной кислоты, разбавленной 1:10. Полученный раствор присоединяют к основному раствору, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
Допускается разложение навески проводить следующим образом: навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 15 см соляной кислоты, прибавляют 0,5 г фтористого натрия или 1 см раствора фтористого аммония и нагревают до растворения. К раствору приливают 5 см азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха. Выпаривание досуха с 5 см соляной кислоты повторяют дважды. Остаток растворяют в 5 см соляной кислоты, приливают 50 см горячей воды, раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают, доливают водой до метки и пер
емешивают.
5.2.2. При массовой доле закиси никеля до 0,1% фотометрируют раствор, полученный по п.5.2.1. При массовой доле закиси никеля более 0,1% отбирают аликвоту раствора 10 см в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
Растворы вводят в пламя воздух-ацетилен атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию никеля при длине волны 232 нм.
При массовой доле закиси никеля в пробе более 0,1% можно фотометрировать раствор, полученный по п.5.2.1, без аликвотирования, используя менее чувствительную линию 341,5 нм. Каждый раствор фотометрируют дважды и для расчета берут среднее из двух значений абсорбции.
При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания шкалы прибора.
5.2.1, 5.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2.3. Для внесения поправки на массу закиси никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
По найденным значениям абсорбции исследуемого раствора за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта, полученного параллельно с пробами, находят массу закиси никеля по градуировочному графику.
5.2.4. Построение градуировочных графиков
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2.4.1. При измерении абсорбции растворов на линии 232,0 нм для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 250 см помещают по 0,5 г железа, приливают из бюретки 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 и 12,0 см стандартного раствора никеля (раствор Б), что соответствует 0,10; 0,25; 0,50; 1,00 и 1,20 мг закиси никеля, во все стаканы приливают по 15 см соляной кислоты, по 5 см азотной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см соляной кислоты при нагревании, охлаждают, приливают 20 см воды и переливают растворы в мерные колбы вместимостью 100 см, доливают водой до метки, перемешивают и измеряют абсорбцию растворов, как указано в п.5.2.2
5.2.4.2. При измерении абсорбции растворов на линии 341,5 нм для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 250 см помещают по 0,5 г железа и 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 см стандартного раствора никеля (раствор А), что соответствует 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 мг закиси никеля, во все стаканы приливают по 15 см соляной кислоты, по 5 см азотной кислоты и продолжают анализ, как указано в пп.5.2.1, 5.2.2.
5.2.4.1, 5.2.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2.5. Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано в пп.5.2.4.1 или 5.2.4.2, без добавления стандартного раствора никеля.
По найденным значениям абсорбции растворов для градуировочного графика за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им массам закиси никеля строят градуировочный график.
Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, то предлагаемые содержания элементов в испытуемых растворах (см.п.5.2.2) и в растворах для построения градуировочных графиков (см. п.5.2.4) необходимо считать рекомендуемыми.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2.6. Допускается проведение определения по методу сравнения.
Для приготовления раствора сравнения в три стакана вместимостью 250 см помещают по 0,5 г железа, приливают стандартный раствор никеля, А или Б в количестве, соответствующем предполагаемому содержанию закиси никеля приливают по 15 см соляной кислоты, по 5 см азотной кислоты и продолжают, как указано в п.5.2.4.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
5.3. Обработка результатов
5.3.1. Массовую долю закиси никеля (
) в процентах при использовании градуировочного графика вычисляют по формуле, приведенной в п.2.3.1.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.3.1а. Массовую долю закиси никеля () в процентах при использовании метода сравнения вычисляют по формуле
,
где - масса закиси никеля в растворе сравнения, мг;
- значение абсорбции анализируемого раствора за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта; - масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г;
- значение абсорбции раствора сравнения за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта; - коэффициент пересчета массовой доли закиси никеля на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п.2.3.1.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
5.3.2. Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности =0,95 не должно превышать величины, указанной в табл.1.