ГОСТ 16698.9-71
Группа В19
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ
И МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ АЗОТИРОВАННЫЙ
Методы определения меди
Metallic manganese and nitrated manganese. Methods for the determination of copper*
ОКСТУ 0809**
________________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 1.
** Введено дополнительно, Изм. N 1.
Дата введения 1972-07-01
РАЗРАБОТАНЫ Институтом металлургии АН ГССР
Зам. директора по научной части Оклей Л.Н.
Руководитель работы - руководитель лаборатории аналитической химии Джапаридзе Е.С.
Исполнители: Джапаридзе Е.С., Кикалейшвили Т.И., Горгишвили Д.А., Гоголашвили М.Г., Кометиани Т.А., Чанишвили Т.С.
ВНЕСЕНЫ Министерством черной металлургии СССР
Зам. министра Борисов А.Ф.
ПОДГОТОВЛЕНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Отделом металлургии Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР
И. о. начальника отдела Федин Б.В.
Ст. инженер Балыкова Н.С.
Отделом металлургии Всесоюзного научно-исследовательского института стандартизации (ВНИИС)
Зав. отделом Степанов А.В.
Зав. сектором Чудина Р.И.
УТВЕРЖДЕНЫ Государственным комитетом стандартов Совета Министров СССР 13 января 1971 г. (протокол N 2)
Зам. председателя Научно-технической комиссии Коваленко Ф.Ф.
Члены комиссии: Антоновский А.И., Белова Е.М., Захарченко В.Н., Тихонов В.Т., Федин Б.В., Грейниман С.Б., Поволоцкий Л.И.
ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 17 февраля 1971 г. N 260
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие с 01.12.84 Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.05.84 N 1703 , Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие с 01.07.90 Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 28.09.89 N 2979
Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 9, 1984 год, ИУС N 1, 1990 год
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения меди при массовой доле меди в металлическом марганце и металлическом азотированном марганце от 0,005 до 0,05%.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27349-87.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 6613-86.
(Введен дополнительно, Изм. N 1. Измененная редакция, Изм. N 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
________________
* Наименование раздела. Измененная редакция, Изм. N 1.
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании в аммиачной среде при рН 9 окрашенного в бурый цвет комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом натрия. От всех мешающих элементов медь предварительно отделяют в слабокислом растворе осаждением серноватистокислым натрием. По интенсивности окраски комплекса находят содержание меди.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:5.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-78.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), раствор с массовой долей 20%.
Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71, водный раствор с массовой долей 0,5%.
Натрий пирофосфорнокислый по ГОСТ 342-77, раствор с массовой долей 10%.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78*, свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 5 г/дм
.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 11293-89. - Примечание изготовителя базы данных.
Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 0,1 г меди по ГОСТ 859-78* растворяют в 10 см разбавленной 1:1 азотной кислоты, прибавляют 10 см разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до появления паров серного ангидрида. Соли растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. Здесь и далее. - Примечание изготовителя базы данных.
1 см раствора содержит 0,0001 г меди.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. (Исключен, Изм. N 1).
2.3.2. Навеску металлического марганца 2 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см и приливают 40-50 см разбавленной 1:5 серной кислоты. Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески, затем, слегка сдвинув часовое стекло, осторожно по каплям прибавляют концентрированную азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и еще в избыток 3-5 см. Окисленный раствор нагревают до удаления окислов азота, а затем выпаривают до обильного выделения паров серного ангидрида. Содержимое стакана охлаждают, приливают 150-200 см воды, 20 см разбавленной 1:1 серной кислоты и нагревают до полного растворения солей. Нерастворимый осадок отфильтровывают на фильтр "белая лента" и промывают осадок на фильтре и стакан 5-6 раз горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан вместимостью 500-600 см. Раствор разбавляют горячей водой до 250-300 см, прибавляют 25 см 20%-ного горячего раствора серноватистокислого натрия и кипятят до полной коагуляции осадка сернистой меди и серы (до просветления раствора). Затем раствор с осадком оставляют на 5-10 мин, после чего фильтруют через фильтр "белая лента" и промывают 6-8 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель N 3, высушивают, озоляют и прокаливают при 500-600 °С в течение 30-40 мин.
После охлаждения осадок в тигле растворяют при умеренном нагревании в 5-6 см разбавленной 1:1 азотной кислоты и 2 см разбавленной серной кислоты, а затем выпаривают до выделения паров серного ангидрида, охлаждают, обмывают стенки тигля водой и повторяют выпаривание. Содержимое тигля разбавляют 10-12 см воды и фильтруют в мерную колбу вместимостью 100 см. Фильтр и тигель промывают 5-6 раз небольшими порциями воды, после чего фильтр отбрасывают. Фильтрат доливают до метки водой и тщательно перемешивают.
Отбирают пипеткой аликвотную часть раствора 50 см (при содержании меди от 0,005 до 0,01%), 25 см (при содержании меди свыше 0,01 до 0,05%), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и разбавляют водой до 40 см. Затем к раствору приливают 20 см 10%-ного раствора пирофосфорнокислого натрия, 10 см водного раствора аммиака, 10 см 0,5%-ного раствора желатины и 10 см 0,5%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия. После добавления каждого реактива раствор хорошо перемешивают. Содержимое колбы доливают водой до метки и снова перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 453 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 400 до 480 нм.
В качестве раствора сравнения применяют воду.
По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора с учетом поправки контрольного опыта находят содержание меди по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.3. (Исключен, Изм. N 1).
2.3.4. Построение градуировочного графика
В пять мерных колб вместимостью по 100 см наливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см стандартного раствора меди, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,00015; 0,0002 и 0,00025 г меди. В шестую колбу стандартный раствор меди не добавляют, она служит для определения поправки на содержание меди в реактивах. В каждую колбу прибавляют по 1 см разбавленной 1:1 серной кислоты, по 40 см воды, по 20 см раствора пирофосфорнокислого натрия, по 10 см водного раствора аммиака, по 10 см раствора желатины и по 10 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия. После прибавления каждого реактива содержимое колб перемешивают, доливают водой до метки и снова хорошо перемешивают. Далее анализ проводят, как указано в п.2.3.2.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам никеля строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.4. Обработка результатов
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.4.1. Содержание меди в металлическом марганце (
) в процентах вычисляют по формуле:
,
где 
- масса меди, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески, г.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли меди приведены в таблице.
Массовая доля меди, % | Погрешность результатов анализа | Допускаемые расхождения, % | |||||||
двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях | двух параллельных определений | трех параллельных определений | результатов анализа стандартного образца и аттестованного значения | ||||||
От | 0,005 | до | 0,01 | включ. | 0,003 | 0,004 | 0,003 | 0,004 | 0,002 |
Св. | 0,01 | " | 0,02 | " | 0,006 | 0,007 | 0,006 | 0,007 | 0,004 |
" | 0,02 | " | 0,05 | " | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,005 |
, %
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Раздел 3. (Исключен, Изм. N 1).
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении навески в хлорной и фтористоводородной кислотах, распылении раствора в пламя воздух-ацетилен и измерении атомной абсорбции меди при длине волны 324,7 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрометр атомно-абсорбционный пламенный любого типа с источником излучения для меди.
Баллон с ацетиленом.
Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457-75.
Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого воздуха; баллон со сжатым воздухом или сжатый воздух из воздухопровода.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, раствор 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Кислота хлорная плотностью 1,53 или 1,67 г/см.
Марганец металлический по ГОСТ 6008-82*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6008-90. - Примечание изготовителя базы данных.
Медь по ГОСТ 859-78.
Стандартные растворы меди.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г меди растворяют при нагревании в 25 см раствора азотной кислоты, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки водой и перемешивают.
Массовая концентрация меди в растворе А равна 0,0001 г/см.
Раствор Б; готовят следующим образом: 100 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки водой и перемешивают.
Массовая концентрация меди в растворе Б равна 0,00001 г/см
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Навеску металлического марганца или металлического азотированного марганца массой 0,5 г помещают в платиновую или стеклоуглеродистую чашку, добавляют 10 см фтористоводородной и 10 см хлорной кислот, растворяют при нагревании и упаривают до удаления паров хлорной кислоты. Стенки чашки обмывают водой и выпаривают досуха. В охлажденную чашку прибавляют 10 см соляной кислоты, нагревают до растворения солей, затем прибавляют 50-60 см воды, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают.
Через весь ход анализа проводят контрольный опыт.
Распыляют раствор контрольного опыта и раствор анализируемой пробы в пламя воздух-ацетилен до получения стабильных показаний для каждого раствора. Перед распылением каждого раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки. Измеряют атомную абсорбцию при длине волны 324,7 нм.
После вычитания значения атомной абсорбции раствора контрольного опыта из значения атомной абсорбции раствора анализируемой пробы находят массовую концентрацию меди в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику.
4.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести платиновых или стеклоуглеродистых чашек приливают 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 25,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,000025; 0,00005; 0,00010; 0,00015; 0,00025 г меди. Шестая чашка, не содержащая стандартный раствор, служит для проведения контрольного опыта. Затем в каждую чашку помещают навеску металлического марганца массой 0,5 г, по 10 см фтористоводородной и по 10 см хлорной кислот. Далее анализ проводят, как указано в п.4.3.1.
Градуировочный график строят по результатам, полученным после вычитания значения абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор меди, из значений абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, и соответствующим им массам меди.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле
,
где 
- массовая концентрация меди в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;
- общий объем раствора, см; - масса навески, г.
4.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли меди приведены в таблице.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Раздел 4. (Введен дополнительно, Изм. N 1).