ГОСТ 15934.16-80
Концентраты медные. Методы определения селена (теллура)

ГОСТ 15934.16-80*
Группа А39

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР


КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

Методы определения селена (теллура)

Copper concentrates.
Method for the determination of selenium (tellurium)*

ОКСТУ 1709*
______________________
* Наименование стандарта, код ОКСТУ. Измененная редакция, Изм. N 2.

Дата введения 1981-07-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. N 1981 срок введения установлен с 01.07.81

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта N 1074 от 15.04.85 срок действия продлен до 01.07.96**

________________

** Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11/12, 1994 год). - Примечание изготовителя базы данных.

ВЗАМЕН ГОСТ 15934.16-70

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. N 1068 от 15.04.85 (ИУС 7-85)

ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 22.03.90 N 485 с 01.10.90

Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 6, 1990 год


Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и фотометрический методы определения селена (и теллура) при массовой доле от 0,001 до 0,1% в медных концентратах всех марок.

Спектрофотометрический метод основан на измерении оптической плотности комплексного соединения селена с орто-фенилендиамином при длине волны 335 нм.

Фотометрический метод основан на измерении оптической плотности золя элементного селена (теллура) в присутствии защитного коллоида при длине волны 400 нм. Предварительно из анализируемого раствора сначала выделяют селен сернокислым гидразином, а затем теллур двухлористым оловом.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота хлорная, разбавленная 2:98.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор.

Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.

О-фенилендиамин солянокислый, 0,1%-ный раствор.

Селен.

Стандартные растворы селена:

раствор А: 0,0500 г селена помещают в колбу вместимостью 100 см, приливают 10 см соляной кислоты, 5-7 капель азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения селена. К раствору прибавляют 20 см воды, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 15 см соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают;

раствор Б: отбирают пипеткой 5 см раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см, приливают 5 см соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см раствора Б содержит 0,001 мг селена.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы и аликвотная часть раствора в зависимости от массовой доли селена в концентрате указаны в табл.1.

Таблица 1

Массовая доля селена, %	Масса навески, г	Вместимость мерной колбы, см	Аликвотная часть, см
От 0,001 до 0,01	1	50	10-5
Св. 0,01 " 0,05	0,5	100	5
0,05 " 0,1	0,25	200	5

3.2. Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, смачивают небольшим количеством воды, прибавляют 20 см азотной кислоты и оставляют (при наличии сульфидов) на 15-20 мин. Затем раствор выпаривают до 4-5 см, охлаждают, прибавляют 10-20 см хлорной кислоты и нагревают в течение 7-10 мин до выделения паров хлорной кислоты. После этого раствор охлаждают, обмывают стенки колбы 5-7 см воды и снова нагревают раствор до выделения паров хлорной кислоты.

К остатку прибавляют 15-20 см воды и кипятят. Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 3-4 раза разбавленной хлорной кислотой, а затем 2-3 раза водой. Фильтрат собирают в мерную колбу, вместимость которой указана в табл.1, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

Аликвотную часть раствора, указанную в табл.1, переносят в коническую колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до 30-35 см, прибавляют 1 см муравьиной кислоты, 5 см ортофосфорной кислоты, 0,5 мл раствора трилона Б, по каплям аммиак до рН 1, 3 см о-фенилендиамина и оставляют на 20 мин. Затем раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 см толуола и экстрагируют в течение 2 мин.

Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.

Содержание селена в миллиграммах устанавливают по градуировочному гр

афику.

3.3. Для построения градуировочного графика в восемь конических колб вместимостью по 100 см бюреткой отмеривают 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10 и 15 см стандартного раствора Б. Девятая колба служит для проведения контрольного опыта.

Растворы разбавляют водой до 35 см, приливают 1 см муравьиной кислоты и далее анализ продолжают, как указано в п.3.2.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса селена, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем мерной колбы, см;

- масса навески концентрата, г;

- объем аликвотной части раствора, см.

4.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля селена (или теллура), %	Абсолютные допускаемые расхождения, %
	параллельных определений	анализов
От 0,0010 до 0,0020 включ.	0,0002	0,0003
Св. 0,0020 " 0,0080 "	0,0008	0,0010
0,008 " 0,016 "	0,001	0,002
0,016 " 0,030 "	0,002	0,003
0,030 " 0,060 "	0,004	0,006
0,060 " 0,100 "	0,006	0,008

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют в соответствии с ГОСТ 27329-87 не реже одного раза в полгода.

(Введен дополнительно, Изм. N 1. Измененная редакция, Изм. N 2).

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА (ТЕЛЛУРА)

5.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:9.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 200 г/дм.

Олово двухлористое 2-водное, раствор 100 г/дм в соляной кислоте (1:9).

Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор по меди 20 г/дм.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78*, свежеприготовленный раствор 10 г/дм.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 11293-89. - Примечание изготовителя базы данных.

Селен по нормативно-технической документации.

Стандартные растворы селена по разд.2.

Теллур по нормативно-технической документации.

Стандартный раствор теллура, содержащий 0,1 мг теллура в 1 см раствора, готовят по ГОСТ 4212-76.

Бумага индикаторная универсальная.

5.2. Проведение анализа

5.2.1. Навеску медного концентрата массой 1,00 г помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 20-25 см азотной кислоты небольшими порциями во избежание бурной реакции выделения оксида азота. После прекращения реакции добавляют 20-25 см серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Если замечены корольки серы, то обработку азотной кислотой повторяют. Затем раствор охлаждают, добавляют 30-50 см воды и кипятят в течение 5-7 мин. После охлаждения фильтруют нерастворимый остаток на фильтр средней плотности и промывают 4-5 раз водой. Фильтр с осадком отбрасывают.

К фильтрату приливают аммиак до получения значения рН 8-9, контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Через 5-10 мин фильтруют раствор через неплотный фильтр и промывают его 4-5 раз горячей водой. Промытый осадок смывают струей воды в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение, и растворяют в 5-10 см азотной кислоты (1:1). После этого приливают 50-70 см воды, нагревают раствор и вновь осаждают гидрооксид железа аммиаком. Через 5-10 мин фильтруют осадок на тот же фильтр и промывают 4-5 раз горячей водой.

Осадок на фильтре растворяют в 15-20 см азотной кислоты (1:1), собирая фильтрат в стакан (или колбу), где проводили осаждение, и промывают фильтр 2-3 раза горячей водой. Объем фильтрата вместе с промывными водами не должен превышать 120-130 см

.

5.2.2. Полученный по п.5.2.1 раствор охлаждают, добавляют в него немного фильтробумажной массы и приливают 20 см раствора сернокислого гидразина, перемешивают и оставляют на ночь. Затем осадок селена фильтруют на фильтр средней плотности, в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 5-6 раз теплой водой. Фильтрат сохраняют для определения теллура.

Осадок на фильтре растворяют в 5-7 см горячей смеси кислот азотной и соляной (в соотношении 1:10), приливая ее небольшими порциями. Фильтр промывают 2-3 раза горячей водой. Объем раствора не должен превышать 20 см. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см. Если содержание селена (или теллура) более 0,01%, то фильтрат помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и для дальнейшего анализа отбирают аликвотную часть 5-10 см, помещая ее в мерную колбу вместимостью 25 см и добавляя в колбу 5-6 см соляной кислоты.

В мерную колбу приливают 2-3 капли раствора сернокислой меди, 2 см раствора желатина и постепенно по каплям 2 см раствора двухлористого олова при перемешивании, доводят до метки водой. Через 15-20 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 400 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу селена устанавливают по градуировочному граф

ику.

5.2.3. В фильтрат, полученный по п.5.2.2, добавляют немного фильтробумажной массы и приливают 5 см соляной кислоты. Нагревают раствор до кипения и добавляют постепенно при постоянном перемешивании раствор двухлористого олова до полного восстановления железа и затем еще 5 см для осаждения теллура. Раствор кипятят 2-3 мин и оставляют на 1-2 ч для коагуляции осадка. Осадок фильтруют на тампон из фильтробумажной массы и промывают 3-4 раза горячей соляной кислотой (1:9), затем 2-3 раза горячей водой. Далее растворение осадка и определение теллура проводят, как описано в п.5.2.2.

5.2.4. Для построения градуировочных графиков в шесть из семи мерных колб вместимостью по 25 см помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 10 см стандартного раствора, содержавшего в 1 см 0,01 мг селена (или теллура). В колбы приливают по 10 см соляной кислоты (1:1), 2-3 капли раствора сернокислой меди, 2 см раствора желатина и постепенно при постоянном перемешивании 2 см раствора двухлористого олова, доводят до метки водой. Через 15-20 мин измеряют оптическую плотность и по полученным данным строят график в прямоугольных координатах.

5.3 Обработка результатов

5.3.1. Массовую долю селена (или теллура) () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса селена (или теллура), найденная по градуировочному графику, мг;

- вместимость мерной колбы, см;

- масса навески медного концентрата, г;

- объем аликвотной части раствора, см.

5.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами анализов приведены в табл.2.

5.3.3. При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют спектрофотометрический метод с орто-фенилендиамином.

Раздел 5. (Введен дополнительно, Изм. N 2).