ГОСТ 15934.15-80*
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Метод определения сурьмы
Copper concentrates.
Method for determination of antimony
ОКСТУ 1733
Дата введения 1981-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. N 1981 срок введения установлен с 01.07.81
Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта N 1074 от 15.04.85 срок действия продлен до 01.07.96**
________________
** Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11/12, 1994 год). - Примечание изготовителя базы данных.
ВЗАМЕН ГОСТ 15934.15-70
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. N 1068 от 15.04.85 (ИУС 7-85)
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли сурьмы от 0,003 до 0,8%.
Метод основан на образовании окрашенного соединения аниона сурьмы (V) с фиолетовым кристаллическим после окисления сурьмы перекисью водорода.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по СТ СЭВ 314-76.
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и 1:10.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:9 и 3:97.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 10 г/дм
.
Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111-74, раствор 70 г/дм.
Кристаллический фиолетовый, раствор 0,2 г/дм.
Медь по ГОСТ 859-78* марки не ниже М0.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
Раствор азотнокислой меди: 10 г меди растворяют в азотной кислоте. Раствор кипятят до полного удаления окислов азота, затем охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл и перемешивают. 1 см раствора содержит 10 мг меди.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.
Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.
Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор 1:10.
Сурьма по ГОСТ 1089-73*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 1089-82. - Примечание изготовителя базы данных.
Стандартные растворы сурьмы:
раствор А: 0,1000 г сурьмы помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 20 см серной кислоты. Раствор охлаждают, осторожно разбавляют водой до 150 см, снова охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают. 1 см раствора А содержит 0,1 мг сурьмы;
раствор Б: отбирают пипеткой 10 см раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают. 1 см раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы;
раствор В: отбирают пипеткой 20 см раствора Б в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают (раствор готовят в день применения). 1 см раствора В содержит 0,002 мг сурьмы.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы, объем экстрагента и размер кюветы (в зависимости от содержания сурьмы в концентрате) указаны в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля сурьмы, % | Масса навески, г | Вместимость мерной колбы, см | Объем экстрагента (толуола), см | Кювета с толщиной слоя, см |
От 0,003 до 0,016 | 0,5 | 100 | 20 | 30 |
Св. 0,016 " 0,05 | 0,5 | 100 | 30 | 10 |
0,05 " 0,14 | 0,5 | 250 | 30 | 10 |
0,14 " 0,3 | 0,25 | 250 | 30 | 10 |
0,3 " 0,8 | 0,25 | 500 | 30 | 10 |
3.2. Навеску концентрата помещают в колбу вместимостью 250 см, смачивают водой, добавляют 15-30 см азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают до полного удаления окислов азота. Затем снимают стекло, обмывают его над колбой и выпаривают до 5-7 см. Если образуется королек серы, то раствор несколько раз обрабатывают азотной кислотой до полного окисления серы.
К охлажденному раствору прибавляют 15 см разбавленной 1:1 серной кислоты, затем его выпаривают до появления густых паров серной кислоты. После этого колбу охлаждают, стенки колбы обмывают водой и снова выпаривают раствор до получения влажных солей. Остаток охлаждают, приливают к нему 30-50 см соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5-10 мин при 40-50 °С. Затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл.1, доливают соляной кислотой до метки и перемешивают.
Отбирают пипеткой аликвотную часть раствора 10 см в стакан вместимостью 100 см, приливают 3 см воды и прибавляют при перемешивании 10 капель раствора перекиси водорода. Через 1 мин добавляют три капли раствора солянокислого гидроксиламина, переливают раствор в делительную воронку вместимостью 150 см и разбавляют водой до 75 см. К раствору в делительной воронке прибавляют при перемешивании 20 капель кристаллического фиолетового, затем отмеренный бюреткой толуол в количестве, указанном в табл.1, и встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.
После расслоения жидкостей толуольный раствор отделяют, обезвоживают его с помощью 1 г сернокислого натрия и измеряют оптическую плотность экстракта на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 610-620 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора, указанной в табл.1.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
Содержание сурьмы в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N
1).
3.3. Для построения градуировочного графика при массовой доле сурьмы от 0,004 до 0,016% в пять стаканов вместимостью по 100 см наливают по 2 см раствора азотнокислой меди, по 2 см раствора азотнокислого железа, по 3 см разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Стаканы с содержимым охлаждают и наливают в них микробюреткой соответственно 1, 2, 3, 4 и 5 см стандартного раствора В.
Растворы выпаривают почти досуха, охлаждают, приливают по 10 см соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5-10 мин при 40-50 °С. Затем растворы снова охлаждают, приливают по 3 см воды, прибавляют при перемешивании 10 капель раствора сернокислого церия и далее анализ продолжают, как указано в п.3.2.
В качестве раствора сравнения применяют толуол
3.4. Для построения градуировочного графика при массовой доле сурьмы свыше 0,016% в шесть стаканов вместимостью по 100 см наливают по 2 см азотнокислого раствора меди по 2 см раствора азотнокислого железа, по 3 см разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Стаканы с содержимым охлаждают и наливают в них микробюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см раствора Б.
Растворы выпаривают до получения влажных солей, приливают по 10 см соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5-10 мин при 40-50 °С.
После этого растворы снова охлаждают, приливают по 3 см воды, прибавляют при перемешивании по 10 капель раствора сернокислого церия и далее анализ продолжают, как указано в п.3.2, с проведением экстракции 30 см толуола и фотометрировании в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.
В качестве раствора сравнения применяют толуол.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю сурьмы (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
- масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мг;
- объем мерной колбы, см;
- объем аликвотной части раствора, см;
- масса навески концентрата, г.
4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 
0,95 не должно превышать величины, приведенной в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля сурьмы, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
От 0,003 до 0,006 | 0,001 |
Св. 0,006 " 0,012 | 0,002 |
0,012 " 0,024 | 0,004 |
0,024 " 0,05 | 0,006 |
0,05 " 0,1 | 0,01 |
0,1 " 0,2 | 0,015 |
0,2 " 0,4 | 0,018 |
0,4 " 0,8 | 0,02 |
4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-81 не реже одного раза в полгода.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).