ГОСТ 14048.11-80*
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ
Метод определения оксидов кальция, магния и алюминия
Zinc concentrates. Method for the determination of calcium oxide, magnesium oxide and aluminium oxide
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.01.80 N 487 дата введения установлена 01.07.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в марте 1991 г. (ИУС 6-91)
Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты и устанавливает атомно-абсорбционный метод определения оксидов кальция и алюминия от 0,05 до 5% и оксида магния от 0,02 до 5%.
Метод основан на измерении поглощения линии кальция 422,7 нм, линии магния 285,2 нм и линии алюминия 309,3 нм при введении растворов проб и растворов сравнения в воздушно-ацетиленовое пламя для кальция и магния и в пламя закись азот-ацетилен для алюминия. Пробы цинкового концентрата предварительно переводят в раствор кислотным разложением.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов, методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по методике настоящего стандарта и ГОСТ 14048.14-80, ГОСТ 14048.15-80 или аттестованной методике, не реже одного раза в квартал, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с ГОСТ 14048.2-78.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
1а.1. Требования безопасности - по ГОСТ 25363-82 с дополнениями:
- при проведении анализа используются реактивы, оказывающие вредное воздействие на организм человека: кислоты, бром, ацетилен, закись азота. При работе с названными веществами необходимо руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в нормативно-технической документации на их изготовление и применение;
- содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, аэрозолей реактивов), выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать значений предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88; контроль следует осуществлять по методическим указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по ГОСТ 12.1.016-79.
Разд.1а. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2. АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ
Спектрофотометр атомно-абсорбционный.
Шкаф сушильный лабораторный.
Печь электрическая муфельная, обеспечивающая температуру нагрева 800°C.
Воздух, сжатый под давлением 
Па (5-6 атм) в зависимости от используемого прибора.
Ацетилен в баллоне по ГОСТ 5457-75.
Закись азота в баллоне.
Стаканы фторопластовые.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и 1:4.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-76*.
______________
* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 4461-77. - Примечание изготовителя базы данных.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор 100 г/дм
.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Лантан оксид (лантан хлористый или лантан углекислый 6-водный по НТД), раствор 5 г/дм лантана; готовят следующим образом: расчетную навеску хлористого, углекислого лантана или его оксида растворяют в 5-10 см соляной кислоты, разбавляют до 1000 см водой и перемешивают.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76.
Магния оксид по ГОСТ 4526-75.
Алюминий по ГОСТ 11069-74 марки не ниже А 95.
Стандартный раствор кальция (А); готовят следующим образом: углекислый кальций сушат в сушильном шкафу при температуре 100°С в течение 1 ч, затем помещают в эксикатор. Из остывшего порошка углекислого кальция берут навеску массой 1,785 г, помещают в стеклянный стакан, растворяют в 10 см соляной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора А содержит 1 мг оксида кальция.
Стандартный раствор магния (Б); готовят следующим образом: оксид магния прокаливают в муфеле при 600-800°С в течение 1 ч. Затем помещают в эксикатор. Из остывшего порошка оксида магния берут навеску массой 1,000 г, помещают в стеклянный стакан, растворяют в 15 см соляной кислоты при нагревании, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора Б содержит 1 мг оксида магния.
Стандартный раствор алюминия (В); готовят следующим образом: навеску металлического алюминия (поверхность алюминия должна быть блестящей, неокисленной) массой 0,529 г растворяют при нагревании в 20-30 см соляной кислоты, добавляя время от времени по нескольку капель азотной кислоты до полного растворения навески. Затем раствор выпаривают досуха, приливают 30-40 см воды, 15 см соляной кислоты, нагревают до растворения солей, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора В содержит 1 мг оксида алюминия.
Стандартный раствор Г, содержащий по 100 мкг/см оксидов кальция и магния; готовят следующим образом: отбирают по 20 см растворов А и Б, помещают в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают до метки водой и перемешивают.
Стандартный раствор Д, содержащий 100 мкг/см оксида алюминия; готовят следующим образом: 20 см раствора В помещают в мерную колбу вместимостью 200 см, разбавляют до метки водой и перемешивают.
Растворы сравнения, содержащие по 2; 5; 10; 25; 50; 75 и 100 мкг/см оксидов кальция и магния, готовят следующим образом: в каждую из семи мерных колб вместимостью по 200 см помещают по одной из следующих аликвотных частей: 4; 10; 20 см раствора Г и 5; 10; 15; 20 см растворов А и Б. Затем во все колбы добавляют по 5 см соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
Растворы сравнения, содержащие 2; 5; 10; 25; 50; 75 и 100 мкг/см оксида алюминия, готовят следующим образом: в каждую из семи мерных колб вместимостью по 200 см помещают по одной из следующих аликвотных частей: 4; 10; 20 см раствора Д и 5; 10; 15 и 20 см раствора В. Затем во все колбы добавляют по 5 см соляной кислоты и по 6 см раствора хлористого калия.
Если линейность графика не охватывает предлагаемые выше пределы концентраций, то растворы сравнения готовят такие, чтобы они лежали в пределах линейности графика для каждого конкретного прибора. При их приготовлении используют схему, описанную выше.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Масса навески концентрата в зависимости от массовой доли определяемых элементов указана в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля оксидов кальция, магния и алюминия (каждого в отдельности) в анализируемой пробе, % | Масса навески, г | Объем раствора, получаемый после разложения навески, см | ||||
До | 1,0000 | 100 | ||||
Св. | 0,5 | до | 2 | 1,0000 | 200 | |
" | 2 | " | 5 | 0,2000 | 200 | |
Если измерение производят в режиме "поглощение" и линейность графика не охватывает приведенный в п.2 интервал концентраций растворов сравнения, тогда используют навески и разбавления, удобные в каждом конкретном случае, обеспечивающие необходимую точность анализа.
Навеску концентрата помещают во фторопластовый стакан вместимостью 200-250 см, смачивают водой, приливают 5 см плавиковой кислоты, 10 см азотной и 2-3 см брома. Закрывают крышкой, оставляют на бортике плиты в течение 30 мин, затем убирают крышку, ставят на плиту и нагревают до удаления паров брома. Приливают 30 см соляной кислоты и выпаривают досуха. Затем приливают 10 см соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Добавляют 15 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, для объема раствора после разложения навески 200 см, и 8 см этой же кислоты для объема раствора после разложения навески 100 см. Нагревают до растворения солей, приливают 30-50 см воды, переливают в мерную колбу соответствующей вместимости, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор переливают сразу же во фторопластовый стакан, где проводилось разложение, и закрывают крышкой (растворы контрольного опыта можно оставлять в стеклянных колбах, не переливая во фторопластовую посуду).
Для измерения содержания оксида алюминия отбирают 25 см раствора в колбу вместимостью 50 см, добавляют 1,5 см раствора хлористого калия и 3 см соляной кислоты, разбавленной 1:4, доливают до метки водой и перемешивают. Контрольный опыт готовят так же.
Для измерения содержания оксида кальция и оксида магния отбирают 25 см раствора в колбу вместимостью 50 см, добавляют 3 см соляной кислоты, разбавленной 1:4, и раствор лантана. Количество добавляемого раствора лантана зависит от навески и объема раствора после разложения навески (при содержании оксида алюминия не более 10%). При навеске концентрата массой 0,2 г и объеме получаемого раствора 200 см добавляется 1,5 см раствора лантана, при навеске массой 1 г и объеме раствора 200 см - 7 см и при навеске массой 1 г и объеме раствора 100 см - 14 см. Затем раствор доливают до метки водой и перемешивают. Этот раствор готовят непосредственно перед измерением, причем вначале измеряют содержание оксида кальция, а затем оксида магния. Если в разбавленном растворе в течение 1-1,5 ч не может быть измерена массовая доля кальция, то раствор необходимо перелить во фторопластовую посуду с крышкой или перед измерением приготовить заново.
Измерение массовой доли магния в этом растворе может проводиться без каких-либо ограничений. То же самое относится и к контрольной пробе. Контрольную пробу измеряют неразбавленной.
В растворе лантана определяют массовую долю оксида кальция и оксида магния методом добавок и при необходимости учитывают ее.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Пробы и растворы сравнения распыляют в пламя и измеряют поглощение линий кальция, магния и алюминия последовательно. Используют два способа измерения величины поглощения в зависимости от модели прибора. На спектрофотометрах, имеющих режим работы "концентрация", работают либо в режиме "концентрация" и тогда результат получают на табло в мкг/см, либо в режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов" или по градуировочному графику. На остальных спектрофотометрах работают в режиме "поглощение" с записью на самопишущем потенциометре или со снятием показаний по стрелочному или цифровому прибору. Метод "ограничивающих растворов" заключается в получении отсчетов для раствора пробы и двух растворов сравнения, один из которых дает больший, а другой меньший отсчет по сравнению с отсчетом для раствора пробы.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Если измерение проводилось с записью на самопишущем потенциометре, то линейкой измеряют длину пиков в миллиметрах и строят градуировочный график в координатах: концентрация определяемого элемента в растворе в мкг/см - длина пиков в мм. При измерении поглощения линии определяемого элемента по стрелочному или цифровому прибору градуировочный график строят в координатах: концентрация определяемого элемента в растворе в мкг/см - показания стрелочного или цифрового прибора. В найденной по графику концентрации определяемого элемента учитывают содержание оксида кальция и оксида магния в лантане, если она сравнима с содержанием этих элементов в концентрате, затем полученный результат умножают на 2 (коэффициент разбавления). После этого учитывают содержание оксида кальция и оксида магния в контрольной пробе.
Массовую долю определяемого элемента (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
- массовая доля определяемого элемента в анализируемом растворе, мкг/см;
- объем раствора пробы, см; 
- масса навески концентрата, г;
1000000 - коэффициент пересчета г в мкг.
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью 
=0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.2 и 3.
Таблица 2
Массовая доля оксидов кальция, магния, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % | ||||
От | 0,02 | до | 0,05 | включ. (только для оксида магния) | 0,01 | 0,02 |
Св. | 0,05 | до | 0,20 | включ. | 0,03 | 0,04 |
" | 0,20 | " | 0,60 | " | 0,1 | 0,2 |
" | 0,60 | " | 2,0 | " | 0,2 | 0,3 |
" | 2,0 | " | 5,0 | " | 0,3 | 0,4 |
Таблица 3
Массовая доля оксидов алюминия, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % | ||||
От | 0,05 | до | 0,2 | включ. | 0,04 | 0,06 |
Св. | 0,20 | " | 0,60 | " | 0,07 | 0,09 |
" | 0,60 | " | 2,0 | " | 0,2 | 0,3 |
" | 2,0 | " | 5,0 | " | 0,4 | 0,6 |
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).