ГОСТ 14047.2-78
Концентраты свинцовые. Полярографические, комплексонометрический и атомно-абсорбционный методы определения меди и цинка

ГОСТ 14047.2-78

Группа А39

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ

Полярографические, комплексонометрический и атомно-абсорбционный методы определения меди и цинка

Determination of copper and zinc by polarographic; complexometric and atomic absoption methods

ОКСТУ 1725

Дата введения 1980-01-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

М.Г.Саюн, К.Ф.Гладышева, В.И.Лысенко, Р.Д.Коган, Р.А.Пестова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.08.78 N 2310

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1153-78

4. ВЗАМЕН ГОСТ 14047.2-68

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, подпункта
ГОСТ 61-75	3.1
ГОСТ 200-76	2.1.1
ГОСТ 859-78	2.1.1, 2.2.1, 3.1, 4.1
ГОСТ 3117-78	3.1
ГОСТ 3118-77	2.1.1, 2.2.1, 3.1, 4.1
ГОСТ 3640-94	2.1.1, 2.2.1, 3.1, 4.1
ГОСТ 3760-79	2.2.1, 3.1
ГОСТ 3769-78	3.1
ГОСТ 3773-72	2.2.1, 3.1
ГОСТ 4147-74	2.2.1
ГОСТ 4160-74	2.1.1
ГОСТ 4204-77	2.1.1, 2.2.1, 3.1
ГОСТ 4233-77	2.1.1
ГОСТ 4461-77	2.1.1, 2.2.1, 3.1, 4.1
ГОСТ 4463-76	3.1
ГОСТ 4518-75	2.1.1, 2.2.1
ГОСТ 9147-80	3.1
ГОСТ 10652-73	3.1
ГОСТ 11293-89	2.2.1
ГОСТ 14047.5-78	1а.1
ГОСТ 14047.8-78	3.2.1
ГОСТ 22159-76	2.1.1
ГОСТ 27329-87	1.1

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1981 г., июле 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 5-81, 11-84, 10-89)


Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает полярографические и комплексонометрический методы определения массовой доли меди и цинка до 25% каждого и атомно-абсорбционный метод определения массовой доли меди и цинка до 5%.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329.

1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов состава свинцового концентрата, методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по разным методикам, приведенным в настоящем стандарте, не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе.

Контроль правильности результатов анализа по стандартным образцам проводят одновременно с анализом проб путем воспроизведения содержания определяемого компонента в стандартном образце. При этом содержание определяемого компонента в стандартном образце и анализируемой пробе не должно отличаться более чем в два раза.

Среднее арифметическое значение результатов параллельных определений принимают за воспроизведенное содержание определяемого компонента в стандартном образце.

Расхождения между результатами параллельных определений при анализах стандартного образца не должны превышать допускаемых.

Результаты анализа проб считаются правильными, если воспроизведенное содержание определяемого компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на половину допускаемого расхождения между результатами параллельных определений.

Контроль правильности результатов анализа методом добавок осуществляют нахождением содержания определяемого компонента в концентрате после добавления аликвотной части стандартного раствора определяемого компонента к пробе до проведения анализа.

Величину добавки (объем стандартного раствора) выбирают таким образом, чтобы она составляла 50-100% содержания анализируемого компонента в пробе.

Среднее арифметическое результатов параллельных определений принимают за содержание данного компонента в пробе с добавкой.

Расхождения между результатами параллельных определений в пробе с добавкой не должны превышать допускаемых.

Найденную величину добавки рассчитывают как разность между содержанием определяемого компонента в пробе () и результатами анализа пробы ().

Результаты анализа считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на

,

где и - допускаемые расхождения результатов параллельных определений в пробе и в пробе с добавкой.

При контроле правильности сопоставлением результатов анализа, полученных по разным методикам, приведенным в настоящем стандарте, результаты считаются правильными, если разность (по модулю) между результатами основного и контрольного методов не превышает величины

,

где , - допускаемые расхождения между результатами параллельных определений основного и контрольного методов соответственно.

1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).

1.3. Допускается применение методов анализа, не уступающих по точности изложенным в настоящем стандарте.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

1а. 1. Требования безопасности - по ГОСТ 14047.5.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ МЕДИ до 2% И ЦИНКА до 5%)

Методы основаны на полярографическом определении меди и цинка на хлоридно-натриевом фоновом электролите или после отделения свинца в виде сернокислой соли на аммонийно-аммиачном фоновом электролите.

2.1. Полярографический метод на хлоридно-натриевом фоновом электролите

2.1.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Для проведения анализа применяют:

полярограф переменного тока любой марки (классическая схема) или осциллографический типа ПО-5122.

кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118;

кислоту серную по ГОСТ 4204 и разбавленную 1:20;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518;

гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159;

калий бромистый по ГОСТ 4160, раствор 40 г/дм;

натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200;

натрий хлористый по ГОСТ 4233;

медь марки М0 по ГОСТ 859*;
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

цинк по ГОСТ 3640;

хлоридный раствор; готовят следующим образом: в склянку вместимостью 2 дм помещают 400 г хлористого натрия, 10 см соляной кислоты, доливают водой до объема 2 дм и перемешивают до растворения соли;

электролит фоновый; готовят следующим образом: в бутыль вместимостью 10 дм помещают 2 кг хлористого натрия, 100 г гидразина дигидрохлорида или 50 г гипофосфита натрия, 50 см соляной кислоты, доливают водой до объема 10 дм и перемешивают до растворения солей;

стандартные растворы меди и цинка:

раствор А меди; готовят следующим образом: навеску меди массой 0,2000 г растворяют при нагревании в 10 см разбавленной 1:1 азотной кислоты и выпаривают до влажной соли. Приливают 10 см соляной кислоты и снова выпаривают до влажного остатка. Операцию выпаривания с соляной кислотой повторяют. К остатку приливают 200 см хлоридного раствора, нагревают до растворения соли, раствор охлаждают, количественно переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают хлоридным раствором до метки и перемешивают.

1 см раствора А содержит 0,2 мг меди;

раствор Б меди и цинка; готовят следующим образом: навески цинка массой 2,0000 г и меди массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 1 дм, приливают 50 см разбавленной 1:1 азотной кислоты и выпаривают до влажного остатка. Приливают 20 см соляной кислоты и снова выпаривают до влажного остатка. Операцию выпаривания с 20 см соляной кислоты повторяют. Далее поступают, как указано при приготовлении раствора А.

1 см раствора Б содержит 1 мг меди и 2 мг цинка;

растворы с известным содержанием меди и цинка; готовят следующим образом: в 10 мерных колб вместимостью по 1000 см отмеривают пипеткой или бюреткой, согласно табл.1, необходимые стандартные растворы А или Б, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Содержания меди и цинка в растворах указаны в табл.1.

Таблица 1

Количество стандартного раствора, см		Концентрация в растворе, мг/дм
А	Б	меди	цинка
1	-	0,2	-
2,5	-	0,5	-
5	-	1	-
10	-	2	-
-	5	5	10
-	10	10	20
-	20	20	40
-	40	40	80
-	60	60	120

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.1.2. Проведение анализа

2.1.2.1. Навеску свинцового концентрата массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, смачивают водой, прибавляют около 0,5 г фтористого аммония, перемешивают и растворяют при умеренном нагревании в 20 см соляной кислоты в течение 14-15 мин. Затем приливают 15 см азотной кислоты и продолжают нагревание до уменьшения объема раствора до 5-6 см. К раствору приливают 10 см разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают до обильного выделения паров серной кислоты. Для концентратов, содержащих органические вещества, при выпаривании с серной кислотой приливают по каплям азотную кислоту до просветления раствора.

Остаток охлаждают, приливают 40-45 см воды и содержимое колбы кипятят в течение 14-15 мин, охлаждают в проточной воде в течение 15 мин для полного осаждения сульфата свинца. Далее раствор фильтруют через плотный фильтр, содержащий фильтробумажную массу. Колбу и фильтр с осадком промывают 5-6 раз разбавленной 1:20 серной кислотой. Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Отбирают из мерной колбы 20 см фильтрата в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 5 см раствора бромистого калия и выпаривают досуха. К остатку приливают 50 см фонового электролита, кипятят 1 мин, охлаждают, количественно переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают фоновым электролитом до метки и перемешивают.

Часть раствора заливают в электролизер и проводят полярографирование меди и цинка на осциллографическом или переменно-токовом (режим переменно-токовый) полярографе при потенциалах пиков соответственно минус 0,26 и минус 1,04 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Одновременно проводят полярографирование растворов с известным содержанием меди и цинка и контрольного опыта. Для обработки результата анализа берут такие растворы с известным содержанием меди и цинка, которые дают пики, совпадающие в пределах 0±8% с пиками растворов концентрата.

(Измененная редакция, Изм.

N 3).

2.1.3. Обработка результатов

2.1.3.1. Массовую долю меди или цинка () в процентах вычисляют по формуле

,

где - высота волны меди или цинка анализируемого раствора за вычетом высоты волны контрольного опыта, мм;

- объем мерной колбы, см;

- среднее значение отношений высот волн, полученных при полярографировании растворов с известным содержанием меди или цинка, к концентрации этих же растворов, ;

- масса навески концентрата, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.1.3.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений и допускаемое расхождение между результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должно превышать величины, указанной в табл.2 при определении меди, и в табл.2а - при определении цинка.

Таблица 2

%

Массовая доля меди	Допускаемое расхождение между
	параллельными определениями	результатами анализа
1,0 до 0,2	0,03	0,04
" 0,4	0,04	0,06
" 0,4 " 1	0,05	0,07
" 1 " 3	0,10	0,14
" 3 " 10	0,15	0,20
" 10 " 20	0,20	0,25
" 20 " 25	0,25	0,35

Таблица 2а

%

Массовая доля цинка	Допускаемое расхождение между
	параллельными определениями	результатами анализа
От 0,2 до 0,5	0,03	0,04
Св. 0,5 " 1	0,06	0,08
" 1 " 2	0,08	0,10
" 2 " 3	0,15	0,20
" 3 " 7	0,25	0,30
" 7 " 9	0,30	0,35
" 9 " 12	0,35	0,40
" 12 " 25	0,40	0,45

(Измененная редакция, Изм. N 3).

2.2. Полярографический метод на аммонийно-аммиачном фоновом электролите

2.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Для проведения анализа применяют:

полярограф переменного тока любой марки (классическая схема) или осциллографический типа ПО-5122;

кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118 и 5%-ную (по объему);

кислоту серную по ГОСТ 4204 и разбавленную 1:20;

аммиак водный по ГОСТ 3760;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518;

желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 20 г/дм свежеприготовленный;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773;

железо треххлористое 6-водное по ГОСТ 4147, раствор 50 г/дм готовят на 5%-ной (по объему) соляной кислоте;

сульфат натрия кристаллический;

медь марки МО по ГОСТ 859;

цинк по ГОСТ 3640;

электролит фоновый; готовят следующим образом: в бутыль вместимостью 10 дм помещают 1 кг хлористого аммония, приливают около 5 дм воды, 200 см раствора желатина, 1 дм аммиака, разбавляют до объема 10 дм водой и перемешивают;

стандартные растворы меди и цинка:

раствор А меди; готовят следующим образом: навеску меди массой 0,2000 г растворяют при нагревании в 10 см разбавленной 1:1 азотной кислоты и выпаривают до влажной соли. Приливают 10 см соляной кислоты и снова выпаривают до влажного остатка. Операцию выпаривания с соляной кислотой повторяют. К остатку приливают 50 см соляной кислоты, 100 см воды, перемешивают, охлаждают, количественно переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора А содержит 0,2 мг меди;

раствор Б меди и цинка; готовят следующим образом: навески цинка массой 4,0000 г меди массой 2,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 1 дм, приливают 50 см разбавленной 1:1 азотной кислоты и выпаривают до влажного остатка. Приливают 20 см соляной кислоты и снова выпаривают до влажного остатка. Далее поступают, как указано в прописи приготовления раствора А меди.

1 см раствора Б содержит 2 мг меди и 4 мг цинка;

растворы с известным содержанием меди и цинка; готовят следующим образом: в 10 конических колб вместимостью по 750 см отмеривают пипеткой или бюреткой согласно табл.2 и 2а стандартные растворы А или Б, раствор хлорного железа, приливают 5%-ную (по объему) соляную кислоту до объема 150 см, нагревают до 75-80 °С и при энергичном перемешивании приливают 450-500 см фонового электролита. Содержимое колб охлаждают, количественно переливают в мерные колбы вместимостью 1000 см, приливают по 100 см раствора сульфита натрия, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы переливают в конические колбы вместимостью 1 дм, накрывают часовыми стеклами и выдерживают в течение 30 мин без перемешивания. Отстоявшиеся растворы осторожно сливают с осадков в чистые и сухие склянки вместимостью 1 дм с притертыми пробками. Содержания меди и цинка в растворах указаны в табл.3.

Таблица 3

Количество стандартного раствора, см		Количество 5%-ных растворов, см		Концентрация в растворе, мг/дм
А	Б	FeCl	HCl	меди	цинка
1	-	30	120	0,2	-
2,5	-	30	120	0,5	-
5	-	30	115	1	-
-	5	30	115	10	20
-	10	30	110	20	40
-	20	30	-	40	80
-	30	30	-	60	120

Растворы с известным содержанием меди и цинка применяют в течение 5-6 суток от начала приготовления.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.2.2. Проведение анализа

2.2.2.1. Навеску свинцового концентрата массой 0,2000-0,5000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, смачивают водой, прибавляют около 0,2 г фтористого аммония, перемешивают и растворяют при умеренном нагревании в 10 см соляной кислоты в течение 6-7 мин. Затем приливают 5 см азотной кислоты и продолжают выпаривать почти досуха. Приливают 5 см соляной кислоты и снова выпаривают почти досуха. Операцию выпаривания с соляной кислотой повторяют.

К сухому остатку, содержащему до 2,5; 5; 7,5 или 10% железа, отмеривают соответственно 2,5; 2; 1,5 или 1 см раствора треххлористого железа, приливают до объема 15 см 5%-ную соляную кислоту, нагревают до температуры 75-80 °С, приливают при энергичном перемешивании аммонийно-аммиачный фоновый электролит, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, приливают 10 см раствора сульфита натрия, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают.

Часть раствора без осадка заливают в электролизер и проводят полярографирование меди и цинка на осциллографическом или переменно-токовом полярографе при потенциалах пиков соответственно минус 0,52 и минус 1,44 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Одновременно проводят полярографирование растворов с известным содержанием меди и цинка и контрольного опыта. Для подсчета результатов анализа берут такие растворы с известным содержанием меди и цинка, которые дают пики, совпадающие в пределах 0±8% с пиками растворов концентрата.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3

2.2.3. Обработка результатов

2.2.3.1. Обработку результатов анализа проводят, как указано в п.2.1.3.

3. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ МЕДИ свыше 2% И ЦИНКА свыше 5%)

Метод основан на титровании раствором трилона Б при рН 5,6-5,8 ионов меди в присутствии индикатора тетра и ионов цинка с ксиленоловым оранжевым после предварительного отделения свинца в виде сульфата, меди в виде полусернистой, железа и алюминия в виде гидроокисей; оставшиеся следы алюминия маскируют фторидом аммония (натрия).

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Для проведения анализа применяют:

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева 1000 °С;

термометр термоэлектрический хромель-алюмелевый;

тигли фарфоровые низкие по ГОСТ 9147;

кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и 1:20;

кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;

кислоту уксусную по ГОСТ 61;

аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1;

аммоний роданистый, 5%-ный раствор;

аммоний сернокислый по ГОСТ 3769;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773 и раствор 20 г/дм;

аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 150 г/дм;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518 или натрий фтористый по ГОСТ 4463;

медь марки М0 по ГОСТ 859;

цинк марки Ц0 по ГОСТ 3640;

натрия тиосульфат кристаллический, раствор 200 г/дм;

буферный раствор; готовят следующим образом: к раствору уксуснокислого аммония приливают уксусную кислоту до установления рН 5,6-5,8 (на 1 дм раствора требуется примерно 30 см уксусной кислоты); рН раствора проверяют с помощью рН-метра;

ксиленоловый оранжевый, 0,5%-ный раствор;

метиловый оранжевый (пара - диметиламиноазобензолсульфокислый натрий), 0,1%-ный раствор;

тетра (динатриевая соль бис-тетразолилазо-этилацетата), 0,2%-ный раствор;

соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,05 М раствор; готовят следующим образом: 18,6 г трилона Б растворяют в воде. Если раствор мутный, его фильтруют, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют до метки водой и перемешивают. Титр раствора трилона Б по меди устанавливают следующим образом: навеску меди массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и слегка подогревают до полного растворения меди. Раствор упаривают до объема 3-5 см, приливают 45-50 см воды и кипятят 2-3 мин. Далее продолжают, как описано в п.3.2.1 при анализе проб. При установке титра раствора трилона Б по цинку поступают следующим образом: навеску цинка массой 0,0500 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см, приливают 15 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют в теплом месте 1-2 ч до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водой до объема 200 см, прибавляют около 8 г сернокислого аммония, 1-2 г фтористого аммония, 2-3 капли раствора индикатора ксиленолового оранжевого и нейтрализуют разбавленным 1:1 раствором аммиака до появления бледно-розовой окраски. Прибавляют 30-40 см буферного раствора и титруют цинк 0,05 М раствором трилона Б до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в желтую.

Титр раствора трилона Б () по меди или цинку вычисляют по формуле

,

где - масса навески меди или цинка, г;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навеску свинцового концентрата массой 0,5000-1,0000 г (в зависимости от содержания меди и цинка) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют 0,5-1 г фтористого аммония и растворяют при слабом нагревании в 15 см соляной кислоты в течение 10-15 мин. Затем приливают 5 см азотной кислоты и продолжают нагревание до полного разложения навески и уменьшения объема раствора до 3-5 см. К раствору приливают 10 см разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают его до обильного выделения белых паров серной кислоты. Остаток охлаждают, осторожно обмывают стенки колбы 5 см соляной кислоты и повторяют выпаривание. После охлаждения приливают 70-80 см воды и кипятят в течение 3-5 мин. Раствор с осадком охлаждают и оставляют на 1 ч, затем фильтруют через тампон из фильтробумажной массы.

Колбу и осадок на фильтре промывают сначала 3-4 раза серной кислотой, разбавленной 1:20, а затем 7-8 раз водой. Объем фильтрата должен быть 130-140 см.

К фильтрату (может быть использован фильтрат после отделения сульфата свинца) прибавляют 1 г хлористого аммония, нагревают до 70-80 °С, приливают аммиак до выпадения гидроокиси железа и 10 см в избыток. Подогревают до коагуляции осадка, фильтруют через неплотный фильтр и промывают колбу и фильтр с осадком 3-4 раза раствором хлористого аммония, нагретым до 70-80 °С. Осадок смывают с фильтра водой в колбу, в которой велось осаждение гидроокисей, приливают серную кислоту, разбавленную 1:1, до растворения осадка и повторяют осаждение гидроокисей, как в первый раз, из объема 50-60 см. Осадок отфильтровывают на тот же фильтр и промывают его 5-6 раз раствором хлористого аммония, нагретым до 70-80 °С. Осадок может быть использован для определения содержания железа по ГОСТ 14047.8.

Объединенный фильтрат кипятят почти до полного удаления аммиака, нейтрализуют по метиловому оранжевому серной колотой, разбавленной 1:1, и добавляют в избыток 10 см на объем 200-250 см. Нагревают до кипения и прибавляют 10-20 см горячего раствора тиосульфата натрия. Содержимое колбы кипятят до полной коагуляции осадка.

Осадок полусернистой меди быстро фильтруют через неплотный фильтр и промывают 7-8 раз горячей водой. Кусочком фильтровальной бумаги с помощью стеклянной палочки с резиновым наконечником вытирают стенки колбы и присоединяют этот кусочек к осадку. Фильтрат сохраняют для определения цинка.

Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, на дно которого положен кусочек фильтровальной бумаги, сушат, озоляют и затем прокаливают в муфельной печи при температуре 500-600 °С в течение 15-20 мин при хорошем доступе воздуха.

Тигель охлаждают, осадок пересыпают (без применения кисточки) в колбу вместимостью 250 см, приливают 5-10 см горячей азотной кислоты и столько же воды.

Остатки окиси меди в тигле растворяют при нагревании в азотной кислоте. С этой целью в тигель прибавляют 3-4 см азотной кислоты и ставят его на соответствующую колбу. Колбу с содержимым нагревают до кипения; при этом осадок в тигле полностью растворяется. Полученный раствор переливают в колбу, тигель тщательно обмывают горячей водой.

Колбу нагревают до полного растворения окиси меди, затем раствор осторожно упаривают до объема 5-10 см, приливают 45-50 см воды, кипятят 2-3 мин.

Раствор охлаждают, нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1:1, до полного перехода меди в синий аммиачный комплекс. Приливают 30 см буферного раствора с рН 5,6-5,8, разбавляют водой до 120-150 см, добавляют 4-5 капель индикатора тетра и титруют медь раствором трилона Б до перехода вишневой окраски раствора в неизменяющуюся зеленую или желто-зеленую, в зависимости от содержания меди.

Фильтрат после отделения меди охлаждают, прибавляют 1-2 г фтористого аммония или фтористого натрия, 1-2 капли раствора ксиленолового оранжевого и нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1:1, до появления бледно-розовой окраски. Затем приливают 30 см буферного раствора с рН 5,6-5,8 и титруют цинк раствором трилона Б до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в желтую.

(Измененная редак

ция, Изм. N 3).

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю меди или цинка () в процентах вычисляют по формуле

,

где - титр раствора трилона Б по меди или цинку, г/см;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см;

- масса навески концентрата, г.

3.3.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должно превышать величины, указанной в табл.2 при определении меди и в табл.2а при определении цинка.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ МЕДИ И ЦИНКА до 5%)

Метод основан на поглощении аналитических линий меди 324,8 нм и цинка 213,9 нм при введении анализируемых и градуировочных растворов в окислительное воздушно-ацетиленовое пламя.

Пробы концентрата предварительно переводят в раствор кислотным разложением.

4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр атомно-абсорбционный любой марки с источником излучения для меди и цинка;

кислоту соляную по ГОСТ 3118 и растворы 1:1 и 1:5;

кислоту азотную по ГОСТ 4461;

медь по ГОСТ 859;

цинк по ГОСТ 3640;

стандартные растворы;

раствор А меди; готовят следующим образом: 1,0000 г меди растворяют при нагревании в 30 см азотной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, добавляют 10 см азотной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора А содержит 1 мг меди;

раствор Б меди; готовят следующим образом: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора Б содержит 0,1 мг меди;

раствор В цинка; готовят следующим образом: 1,0000 г цинка растворяют при слабом нагревании в 40 см раствора соляной кислоты 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора В содержит 1 мг цинка;

раствор Г меди и цинка; готовят следующим образом: 5 см растворов А и В переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора Г содержит по 0,05 мг меди и цинка;

раствор Д меди и цинка; готовят следующим образом: 40 см раствора Г переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора Д содержит по 0,02 мг мед

и и цинка.

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Навеску свинцового концентрата массой 0,2000 г (1,0000 г при массовой доле меди 0,05%) помещают в стакан вместимостью 250 см. Приливают 15 см (30 см) соляной кислоты и 5 см (10 см) азотной кислоты, нагревают и выпаривают досуха. Добавляют 5 см соляной кислоты и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 200 см. Доливают до метки водой и перемешивают.

При массовой доле меди и цинка более 1% поступают следующим образом:

для определения меди аликвотную часть раствора, равную 20 см, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см раствора соляной кислоты 1:5, доводят до метки водой и перемешивают; для определения цинка аликвотную часть раствора, равную 10 см, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, добавляют 25 см раствора соляной кислоты 1:5, доводят до метки водой и перемешивают.

При массовой доле меди и цинка менее 1% для анализа используют весь раствор пробы.

Измеряют поглощение аналитических линий меди 324,8 нм и цинка 213,9 нм в окислительном пламени ацетилен-воздух в анализируемых и градуировочных ра

створах.

4.3. Для построения градуировочного графика в 9 мерных колб вместимостью по 100 см отмеривают последовательно 2,0; 3,0; 5,0 и 7,5 см стандартного раствора Д, 6,0 и 8,0 см стандартного раствора Г и 6,0; 8,0 и 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,4; 0,6; 1,0; 1,5; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 мг/дм меди и 0,4; 0,6; 1,0; 1,5; 3,0 и 4,0 мг/дм цинка (в колбах N 1-6). Добавляют в каждую колбу по 10 см раствора соляной кислоты 1:5, доливают водой до метки и перемешивают. По результатам поглощения строят градуировочный график в координатах: концентрация меди или цинка в растворе - поглощение аналитической линии меди или цинка

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю меди или цинка () в процентах вычисляют по формуле

,

где - концентрация меди или цинка в растворе, найденная по градуировочному графику, мг/дм;

- объем мерной колбы, см;

- масса навески концентрата, г.

4.4.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений и между результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величины, указанной в табл.2 и 2а.