ГОСТ 13047.14-2002
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ
Методы определения висмута
Nickel. Cobalt.
Methods for determination of bismuth
МКС 77.120.40*
ОКСТУ 1732
_______________
* В указателе "Национальные стандарты" 2005 г.
ОКС 77.120.40, 77.120.70. - Примечание.
Дата введения 2003-07-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502 "Кобальт", АО "Институт Гипроникель"
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 21 от 30 мая 2002 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Беларусь | Госстандарт Республики Беларусь |
Грузия | Грузстандарт |
Кыргызская Республика | Кыргызстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикстандарт |
Туркменистан | Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.14-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.11-81, ГОСТ 741.17-80
1 Область применения
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционные методы определения висмута при массовой доле от 0,0001% до 0,010% в первичном никеле по ГОСТ 849, никелевом порошке по ГОСТ 9722 и кобальте по ГОСТ 123.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 4232-74 Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 9722-97 Порошок никелевый. Технические условия
ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа
3 Общие требования и требования безопасности
Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1.
4 Спектрофотометрический метод (для массовых долей висмута от 0,0002% до 0,001%)
4.1 Метод анализа
Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 540 нм раствора комплексного соединения висмута с ксиленоловым оранжевым после предварительной экстракции висмута в виде йодидного комплексного соединения изоамилацетатом.
4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 500-560 нм.
рН-метр (иономер), обеспечивающий проведение измерений в диапазоне рН 1,4-1,5.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, растворы молярной концентрации 1 моль/дм
и 0,03 моль/дм.
Раствор для реэкстракции: к раствору азотной кислоты молярной концентрации 0,03 моль/дм добавляют по каплям раствор азотной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм до достижения рН в пределах от 1,4 до 1,5 по рН-метру.
Кислота аскорбиновая фармакопейная по [1], раствор массовой концентрации 0,05 г/см.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой концентрации 0,02 г/см.
Висмут по ГОСТ 10928.
Ксиленоловый оранжевый, раствор массовой концентрации 0,001 г/см.
Изоамиловый эфир уксусной кислоты (изоамилацетат) по [2].
Растворы висмута известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации висмута 0,001 г/см: в стакан вместимостью 250 см помещают навеску висмута массой 0,5 г, приливают 30-40 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят 2-3 мин, охлаждают, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 500 см, приливают 50 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
Раствор Б массовой концентрации висмута 0,0001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А, приливают 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
Раствор В массовой концентрации висмута 0,000005 г/дм: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 5 см раствора Б и доливают до метки раствором азотной кисло
ты 1 моль/дм.
4.3 Подготовка к анализу
Для градуировочного графика в делительные воронки вместимостью 100 см отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 см раствора В, доливают до 40 см раствором азотной кислоты 1 моль/дм, приливают 1,0 см раствора йодистого калия и далее поступают, как указано в 4.4.
Масса висмута в растворах для градуировочного графика составляет 0,0000025; 0,0000050; 0,0000100; 0,0000200; 0,0000300 г.
По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора висмута.
4.4 Проведение анализа
В стакан вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой 3,000 г, приливают 30-40 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5-10 см, добавляют 15 см воды и переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см. Приливают воду до 40 см, добавляют 1,0 см раствора йодистого калия, 10 см изоамилацетата и встряхивают воронку 1 мин. Водную нижнюю фазу переносят в другую делительную воронку вместимостью 100 см, приливают 5 см изоамилацетата и повторяют экстракцию 1 мин. Водную фазу отбрасывают, а органические фазы объединяют.
К объединенному раствору приливают 20 см азотной кислоты 1 моль/см, 0,5 см раствора аскорбиновой кислоты, 0,5 см раствора йодистого калия и, осторожно поворачивая воронку 5-6 раз, промывают органическую фазу. Водную фазу отбрасывают, промывку органической фазы повторяют. К промытой органической фазе приливают 15 см раствора для реэкстракции, 0,2 см ксиленолового оранжевого и встряхивают воронку 1 мин. Водную фазу переводят в мерную колбу вместимостью 25 см, фильтруя ее через воронку с ватным тампоном, предварительно промытым раствором для реэкстракции. После фильтрования тампон промывают раствором для реэкстракции и доливают в колбу до метки этот же раствор.
Измеряют светопоглощение раствора через 20 мин на спектрофотометре при длине волны 540 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 500-560 нм, используя в качестве раствора сравнения воду и кювету толщиной поглощающего слоя 5 см.
Массу висмута в растворе пробы находят по градуировочно
му графику.
4.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю висмута в пробе 
, %, вычисляют по формуле
, (1)
где 
- масса висмута в растворе пробы, г;
- масса висмута в растворе контрольного опыта, г;
- масса навески пробы, г.
4.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 1.
Таблица 1 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах
Массовая доля висмута | Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений | Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений | Допускаемые расхождения двух результатов анализа | Погрешность метода анализа |
0,00020 | 0,00006 | 0,00007 | 0,00012 | 0,00008 |
0,00030 | 0,00008 | 0,00010 | 0,00015 | 0,00010 |
0,00050 | 0,00010 | 0,00012 | 0,00020 | 0,00015 |
0,00100 | 0,00020 | 0,00024 | 0,00040 | 0,00030 |
5 Атомно-абсорбционный метод с электротермической атомизацией (для массовых долей висмута от 0,0001% до 0,001%)
5.1 Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения при длине волны 223,1 нм резонансного излучения атомами висмута, образующимися в результате электротермической атомизации раствора пробы.
5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений с электротермической атомизацией, коррекцию неселективного поглощения и автоматизированную подачу раствора в атомизатор.
Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии висмута.
Аргон газообразный по ГОСТ 10157.
Фильтры обеззоленные по [3] или другие средней плотности.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9.
Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей висмута не более 0,0001%.
Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной долей висмута не более 0,0001%.
Висмут по ГОСТ 10928.
Растворы висмута известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации висмута 0,001 г/см готовят, как указано в 4.2.
Раствор Б массовой концентрации висмута 0,0001 г/см готовят, как указано в 4.2.
Раствор В массовой концентрации висмута 0,00001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора Б, приливают 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
Раствор Г массовой концентрации висмута 0,000001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора В, приливают 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки во
дой.
5.3 Подготовка к анализу
Для градуировочного графика в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 0,500 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей висмута. Число навесок соответствует числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
К пробам приливают 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2-3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2-3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10-15 см, приливают 40-50 см воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см.
В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора Г, в колбу с раствором контрольного опыта раствор висмута не вводят, доливают до метки водой и далее измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса висмута в растворах для построения градуировочного графика составляет 0,0000005; 0,0000010; 0,0000020; 0,0000030; 0,0000040; 0,0000050 г.
5.4 Проведение анализа
В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой 0,500 г, приливают 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5-7 см, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают и доливают до метки водой.
Измеряют абсорбцию раствора пробы и растворов для градуировки при длине волны 223,1 нм, ширине щели не более 0,5 нм с коррекцией неселективного поглощения в токе аргона не менее двух раз, последовательно вводя их в атомизатор. В зависимости от типа спектрофотометра подбирают оптимальный объем раствора, вводимый в атомизатор, от 0,010 до 0,050 см или оптимальное время аэрозольного распыления от 5 до 20 с. Промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3.
Подбор оптимальных температурных режимов для атомизатора проводят индивидуально для применяемого спектрофотометра по растворам для градуировки.
Рекомендуемые условия работы атомизатора указаны в таблице 2.
Таблица 2 - Условия работы атомизатора
Наименование стадии | Температура, °С | Время, с |
Сушка | 120-150 | 2-20 |
Озоление | 700-900 | 10-20 |
Атомизация | 2000-2400 | 4-5 |
По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график.
Массу висмута в растворе пробы находят по градуировочному графику.
5.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю висмута в пробе, , %, вычисляют по формуле
, (2)
где - масса висмута в растворе пробы, г;
- масса навески пробы, г.
5.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 3.
Таблица 3 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах
Массовая доля висмута | Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений | Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений | Допускаемые расхождения двух результатов анализа | Погрешность метода анализа |
0,00010 | 0,00003 | 0,00004 | 0,00006 | 0,00004 |
0,00020 | 0,00004 | 0,00005 | 0,00008 | 0,00008 |
0,00030 | 0,00005 | 0,00006 | 0,00010 | 0,00007 |
0,00040 | 0,00006 | 0,00007 | 0,00012 | 0,00008 |
0,00050 | 0,00007 | 0,00009 | 0,00014 | 0,00010 |
0,00060 | 0,00008 | 0,00010 | 0,00017 | 0,00012 |
0,00100 | 0,00015 | 0,00020 | 0,00030 | 0,00020 |
6 Атомно-абсорбционный метод с пламенной атомизацией (для массовых долей висмута от 0,002% до 0,010%)
6.1 Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения при длине волны 223,1 нм резонансного излучения атомами висмута, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.
6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух.
Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии висмута.
Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.
Фильтры обеззоленные по [3] или другие средней плотности.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9.
Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей висмута не более 0,002%.
Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной массовой долей висмута не более 0,002%.
Висмут по ГОСТ 10928.
Растворы висмута известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации висмута 0,001 г/см готовят, как указано в 4.2.
Раствор Б массовой концентрации висмута 0,0001 г/см готовят, как указано в 4.2.
6.3 Подготовка к анализу
Для градуировочного графика в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 3,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей висмута. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
К пробам приливают 25-30 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2-3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2-3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10-15 см, приливают 40-50 см воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см.
В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см раствора Б, в колбу с раствором контрольного опыта раствор висмута не вводят, доливают до метки водой и далее измеряют абсорбцию, как указано в 6.4. Масса висмута в растворах для градуировки составляет 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040 г.
6.4 Проведение анализа
В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой 3,000 г, приливают 25-30 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят 2-3 мин, выпаривают до объема 10-15 см, приливают 40-50 см воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см.
Измеряют абсорбцию раствора пробы и растворов для градуировки при длине волны 223,1 нм, ширине щели не более 0,3 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор контрольного опыта, подготовленный, как указано в 6.3.
По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график.
Массу висмута в растворе пробы находят по градуировочному графику.
6.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю висмута в пробе , %, вычисляют по формуле
, (3)
где - масса висмута в растворе пробы, г;
- масса навески пробы, г.
6.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах
Массовая доля висмута | Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений | Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений | Допускаемые расхождения двух результатов анализа | Погрешность метода анализа |
0,0020 | 0,0002 | 0,0003 | 0,0004 | 0,0003 |
0,0030 | 0,0004 | 0,0005 | 0,0007 | 0,0005 |
0,0050 | 0,0006 | 0,0007 | 0,0012 | 0,0008 |
0,0100 | 0,0010 | 0,0012 | 0,0020 | 0,0015 |
ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное). Библиография
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)
[1] ФС 42-2662-89 (Регистр лекарственных средств в России, М., 1993, Инфармхим) Аскорбиновая кислота фармакопейная
[2] ТУ 6-09-06-1229-85 Изоамиловый эфир уксусной кислоты (изоамилацетат), х.ч.
[3] ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
________________
* Действует на территории Российской Федерации.