ГОСТ 13047.10-2002
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ
Методы определения меди
Nickel. Cobalt. Methods for determination of copper
МКС 77.120.40*
ОКСТУ 1732
_____________________
* В указателе "Национальные стандарты" 2012 год
код МКС 77.120.40. и 77.120.70. - Примечание изготовителя базы данных.
Дата введения 2003-07-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502 "Кобальт", АО "Институт Гипроникель"
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 21 от 30 мая 2002 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Беларусь | Госстандарт Республики Беларусь |
Грузия | Грузстандарт |
Кыргызская Республика | Кыргызстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикстандарт |
Туркменистан | Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.10-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.7-81, ГОСТ 741.4-80
5 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Март 2006 г.
1 Область применения
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения меди при массовой доле от 0,0002% до 2,0% в первичном никеле по ГОСТ 849*, никелевом порошке по ГОСТ 9722, кобальте по ГОСТ 123** и кобальтовом порошке по ГОСТ 9721.
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 123-2008, здесь и далее по тексту;
** На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 849-2008, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 859-2001 Медь. Марки
ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 5845-79 Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия
ГОСТ 9721-79 Порошок кобальтовый. Технические условия
ГОСТ 9722-97 Порошок никелевый. Технические условия
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия
3 Общие требования и требования безопасности
Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1.
4 Спектрофотометрический метод
4.1 Метод анализа
Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 435 нм раствора комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом, экстрагируемого хлороформом при рН 3-4.
4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 420-450 нм.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9, 1:19.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 или при необходимости по ГОСТ 24147, разбавленный 1:1, 1:9.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 0,1 г/см
.
Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845, раствор массовой концентрации 0,1 г/см.
Свинца диэтилдитиокарбамат по [1], раствор массовой концентрации 0,0001 г/см в хлороформе.
Бумага индикаторная универсальная по [2].
Хлороформ по ГОСТ 20015 или фармакопейный по [3].
Медь по ГОСТ 859.
Растворы меди известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации меди 0,001 г/см: в стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску меди массой 1,0000 г, приливают 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят 2-3 мин, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают до метки водой.
Раствор Б массовой концентрации меди 0,0001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А и доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19.
Раствор В массовой концентрации меди 0,00001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора Б и доливают до метки водой.
Раствор Г массовой концентрации меди 0,000005 г/см: в мерную колбу вместимостью 200 см отбирают 10 см раствора Б и доливают до метки водой.
4.3 Подготовка к анализу
4.3.1 Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей меди не более 0,03% в делительную воронку вместимостью 100 см последовательно отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см раствора Г, приливают 50-60 см воды и далее поступают, как указано в 4.4.2 и 4.4.4.
Масса меди в растворах для градуировки 1 составляет 0,0000025; 0,0000050; 0,0000100; 0,0000200; 0,0000300; 0,0000400 г.
По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам меди строят градуировочный график 1 с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора меди.
4.3.2 Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей меди свыше 0,03% в делительную воронку вместимостью 100 см последовательно отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 см раствора В, приливают 50-60 см воды, добавляют по каплям азотную кислоту, разбавленную 1:9, или аммиак, разбавленный 1:1, до получения рН раствора в пределах 3-4 по универсальной индикаторной бумаге и далее поступают, как указано в 4.4.2 и 4.4.4.
Масса меди в растворах для градуировки 2 составляет 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00005; 0,00007; 0,00010 г.
По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам меди строят градуировочный график 2 с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора меди.
4.4 Проведение анализа
4.4.1 В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1 - Условия подготовки раствора пробы
Массовая доля меди, % | Масса навески пробы, г | Объем аликвотной части раствора, см | Номер градуировочного графика | |||||
От | 0,0002 | до | 0,0020 | включ. | 2,000 | Весь раствор | 1 | |
Св. | 0,002 | " | 0,008 | " | 0,500 | То же | 1 | |
" | 0,008 | " | 0,030 | " | 0,500 | 25 | 1 | |
" | 0,03 | " | 0,10 | " | 0,500 | 10 | 2 | |
" | 0,1 | " | 0,3 | " | 0,500 | 5 | 2 | |
" | 0,3 | " | 0,8 | " | 0,500 | 10/100/10 | 2 | |
" | 0,8 | " | 2,0 | " | 0,500 | 10/100/5 | 2 | |
К навеске пробы приливают 20-40 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5-10 см, приливают 20 см воды.
При массовой доле меди не более 0,008% раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см.
При массовой доле меди свыше 0,008% до 0,15% раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и отбирают аликвотную часть объемом в соответствии с таблицей 1 в делительную воронку вместимостью 100 см.
Допускается проводить другие разбавления растворов при условии, что масса меди в растворе, помещенном в делительную воронку, будет находиться в пределах масс меди в растворах градуировочных графиков, указанных в 4.3.
4.4.2 Раствор в делительной воронке доливают водой до 50 см, добавляют по каплям аммиак, разбавленный 1:1, или азотную кислоту, разбавленную 1:9, до получения рН раствора в пределах от 3 до 4 по универсальной индикаторной бумаге, приливают 10 см раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают воронку 2 мин.
Органическую фазу сливают через воронку с ватой, промытой хлороформом, в мерную колбу вместимостью 25 см. К водной фазе приливают 5 см раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают воронку 1 мин.
Органическую фазу присоединяют к раствору в мерной колбе, из водной фазы повторяют экстракцию 5 см диэтилдитиокарбамата свинца в течение 30 с. Экстракцию повторяют до получения бесцветной органической фазы, сливая органические фазы в ту же мерную колбу, и измеряют светопоглощение раствора, как указано в 4.4.4.
4.4.3 При анализе кобальта с массовой долей меди не более 0,001% органические фазы после экстракции меди диэтилдитиокарбаматом свинца собирают в фарфоровую чашку или стакан вместимостью 100 см и выпаривают досуха на водяной бане.
Сухой остаток обрабатывают 5 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и снова выпаривают досуха. Соли растворяют в 3-5 см азотной кислоты, разбавленной 1:9, раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, доливают водой до 50 см и далее проводят повторную экстракцию, как указано в 4.4.2.
4.4.4 Раствор в мерной колбе доливают до метки хлороформом. Через 10 мин измеряют светопоглощение раствора на спектрофотометре при длине волны 435 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 420-450 нм, используя в качестве раствора сравнения хлороформ.
Массу меди в растворе пробы находят по соответствующему градуировочному графику.
4.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю меди в пробе 
, %, вычисляют по формуле
, (1)
где 
- масса меди в растворе пробы, г;
- масса меди в растворе контрольного опыта, г;
- масса навески пробы, г;
- коэффициент разбавления раствора пробы.
4.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах | |||||
Массовая доля меди | Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений | Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений | Допускаемые расхождения двух результатов анализа | Погрешность метода анализа | |
0,00020 | 0,00004 | 0,00005 | 0,00008 | 0,00006 | |
0,00050 | 0,00007 | 0,00009 | 0,00014 | 0,00010 | |
0,00100 | 0,00015 | 0,00020 | 0,00030 | 0,00020 | |
0,0030 | 0,0004 | 0,0005 | 0,0008 | 0,0006 | |
0,0050 | 0,0006 | 0,0007 | 0,0011 | 0,0008 | |
0,0100 | 0,0012 | 0,0015 | 0,0020 | 0,0015 | |
0,030 | 0,003 | 0,004 | 0,006 | 0,004 | |
0,050 | 0,005 | 0,006 | 0,010 | 0,007 | |
0,100 | 0,007 | 0,008 | 0,014 | 0,010 | |
0,300 | 0,015 | 0,020 | 0,030 | 0,020 | |
0,50 | 0,02 | 0,03 | 0,04 | 0,03 | |
1,00 | 0,05 | 0,06 | 0,08 | 0,06 | |
2,00 | 0,07 | 0,08 | 0,14 | 0,10 | |
5 Атомно-абсорбционный метод
5.1 Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения при длине волны 324,7 нм резонансного излучения атомами меди, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.
5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух.
Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии меди.
Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.
Фильтры обеззоленные по [4] или другие средней плотности.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9, 1:19.
Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей меди не более 0,0002%.
Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной массовой долей меди не более 0,0002%,
Медь по ГОСТ 859.
Растворы меди известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации меди 0,001 г/см готовят, как указано в 4.2.
Раствор Б массовой концентрации меди 0,0001 г/см готовят, как указано в 4.2.
Раствор В массовой концентрации меди 0,00001 г/см готовят, как указано в 4.2.
5.3 Подготовка к анализу
5.3.1 Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей меди не более 0,0020% в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 5,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартных образцов состава никеля и кобальта с установленной массовой долей меди. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт. Навески проб растворяют при нагревании в 50-60 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят 2-3 мин. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2-3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9; фильтры промывают 2-3 раза водой. Растворы выпаривают до объема 15-20 см, приливают 50-60 см воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см, отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см раствора В, в колбу с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса меди в растворах для градуировки составляет 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г.
5.3.2 Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей меди от 0,002% до 0,010% в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 3,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартных образцов состава никеля и кобальта с установленной массовой долей меди. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
Навески проб растворяют, как указано в 5.3.1, переводят растворы в мерные колбы вместимостью 100 см и вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса меди в растворах для градуировки составляет 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040; 0,00050 г.
5.3.3 Для градуировочного графика 3 при определении массовых долей меди от 0,01% до 0,05% в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 1,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартных образцов состава никеля и кобальта с установленной массовой долей меди. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
Навески проб растворяют в 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, как указано в 5.3.1, переводят растворы в мерные колбы вместимостью 100 см и вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса меди в растворах для градуировки указана в 5.3.2.
5.3.4 Для градуировочного графика 4 при определении массовых долей меди от 0,05% до 0,50% в мерные колбы вместимостью 100 см отбирают по 10 см раствора контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.3, и вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса меди в растворах для градуировки указана в 5.3.2.
5.3.5 Для градуировочного графика 5 при определении массовых долей меди свыше 0,50% в мерные колбы вместимостью 100 см отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса меди в растворах для градуировки указана в 5.3.2.
5.4 Проведение анализа
В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3.
Таблица 3 - Условия подготовки раствора пробы
Массовая доля меди, % | Масса навески пробы, г | Объем аликвотной части раствора, см | Номер градуировочного графика | |||||
От | 0,0002 | до | 0,0020 | включ. | 5,000 | Весь раствор | 1 | |
Св. | 0,0020 | " | 0,010 | " | 3,000 | То же | 2 | |
" | 0,010 | " | 0,05 | " | 1,000 | " | 3 | |
" | 0,05 | " | 0,50 | " | 1,000 | 10 | 4 | |
" | " | 2,00 | " | 1,000 | 10/100/20 | 5 | ||
Навеску пробы массой 3,000-5,000 г растворяют при нагревании в 50-60 см, а массой 1,000 - в 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор соответственно до объема 15-20 см или 5-7 см, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают, доливают до метки водой.
При массовой доле меди свыше 0,050% в соответствии с таблицей 3 проводят разбавление раствора пробы азотной кислотой, разбавленной 1:19 в мерной колбе вместимостью 100 см.
Измеряют абсорбцию раствора пробы и соответствующих растворов для градуировки при длине волны 324,7 нм и ширине щели не более 0,4 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, периодически промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3.
По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам меди строят градуировочные графики.
По значениям абсорбции раствора пробы находят массу меди по соответствующему градуировочному графику.
5.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю меди в пробе , %, вычисляют по формуле
, (2)
где - масса меди в растворе пробы, г; - масса навески пробы, г; - коэффициент разбавления раствора пробы.
5.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное). Библиография
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)
[1] | ТУ 6-09-3901-75 Свинца (II) диэтилдитиокарбамат | |||
[2] | ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения рН 1-10 и 7-14 | |||
[3] | ГФ X, статья 160 Хлороформ фармакопейный | |||
[4] | ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) | |||
________________
* Действует на территории Российской Федерации.