ГОСТ 12697.13-90
Алюминий. Методы определения галлия

ГОСТ 12697.13-90

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

АЛЮМИНИЙ

Методы определения галлия

Aluminium. Methods for the determination of gallium

МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709

Дата введения 1991-07-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Т.И.Жилина, Н.А.Пономарева, И.М.Козловская

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 10.12.90 N 3085

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 6737-89

4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта
ГОСТ 2603-79	3.2
ГОСТ 3118-77	2.2, 3.2
ГОСТ 4038-79	2.2, 3.2
ГОСТ 4166-76	2.2
ГОСТ 4461-77	3.2
ГОСТ 5457-75	3.2
ГОСТ 5955-75	2.2
ГОСТ 10929-76	3.2
ГОСТ 11069-2001	3.2
ГОСТ 12697.1-77	Разд.1
ГОСТ 12797-77	2.2, 3.2
ГОСТ 17746-96	2.2

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ


Настоящий стандарт устанавливает методы определения галлия в алюминии: фотометрический при массовой доле галлия от 0,001 до 0,1% и атомно-абсорбционный при массовой доле галлия от 0,01 до 0,1%.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 12697.1.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте, образовании сине-зеленого ионного ассоциата галлия с малахитовым зеленым в солянокислой среде с концентрацией 6,0-6,5 моль/дм, экстракции ионного ассоциата бензолом и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 635 нм.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М, ФЭК-60, КФК или спектрофотометр типа СФ-16, СФ-26 или аналогичного типа.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:3.

Никель (II) хлорид по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей 0,2%.

Титан треххлористый.

Титан губчатый марки ТГ-100 по ГОСТ 17746.

Раствор хлорида титана: 4,65 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют в 100 см соляной кислоты (1:1) при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки соляной кислотой (1:1) и перемешивают. Хранят раствор в темном месте в плотно закрытой колбе или сосуде из темного стекла.

Малахитовый зеленый (тетраметил-4,4'-диамино-трифенил-карбонил-хлорид), раствор 20 г/дм: 2 г мелко растертого малахитового зеленого растворяют в 100 см соляной кислоты (1:3) и раствор фильтруют. Раствор хранят в сосуде из темного стекла.

Бензол по ГОСТ 5955.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.

Галлия (III) оксид (GaО).

Галлий технический по ГОСТ 12797.

Стандартные растворы галлия.

Раствор А: 1,0000 г галлия или 1,3442 г предварительно прокаленного при температуре 300 °С и охлажденного в эксикаторе оксида галлия (III) растворяют в 50 см раствора соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора А содержит 1,0 мг галлия.

Раствор Б: 5,0 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки соляной кислотой (1:1). Раствор готовят перед употреблением.

1 см раствора Б содержит 0,005 мг галлия.

Раствор В: 20,0 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки соляной кислотой (1:1) и перемешивают.

1 см раствора В содержит 0,001

мг галлия.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 400 см, добавляют 30 см соляной кислоты (1:1) и накрывают часовым стеклом. После прекращения бурной реакции стакан с раствором осторожно нагревают до полного растворения пробы, затем обмывают часовое стекло небольшим количеством воды в стакан и раствор упаривают до влажных солей. После охлаждения к остатку добавляют соляную кислоту (1:1) в количестве согласно табл.1 в зависимости от массовой доли галлия и нагревают до получения прозрачного раствора. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью согласно табл.1, ополаскивая стакан соляной кислотой (1:1), затем этим же раствором кислоты доливают до метки и перемешивают.

Таблица 1

Массовая доля галлия, %	Объем раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, см	Вместимость мерной колбы, см
От 0,001 до 0,005 включ.	25	50
Св. 0,005 " 0,030 "	50	100
" 0,030 " 0,100 "	50	250

При необходимости раствор пробы фильтруют через сухой фильтр средней плотности в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата. Из раствора пробы или ее фильтрата отбирают аликвотную часть 5 см и переносят в сухую делительную воронку вместимостью 100 см.

К раствору в делительной воронке добавляют 1 см соляной кислоты, 0,5 см раствора хлорида титана (III), встряхивают в течение 1 мин, затем оставляют на 2-3 мин. К раствору добавляют 2,0 см раствора малахитового зеленого, перемешивают, добавляют 20,0 см бензола и встряхивают в течение 2 мин. После расслоения водную фазу отбрасывают, а органическую фазу переносят в сухую мерную колбу вместимостью 25 см, доливают до метки бензолом и перемешивают, затем добавляют 0,2 г сульфата натрия и встряхивают до получения прозрачного раствора.

Измеряют оптическую плотность экстракта при длине волны 635 нм. Раствором сравнения служит экстракт контрольного опыта, одновременно проведенный через все стадии анализа.

Массу галлия в растворе пробы определяют по градуировочному графику

2.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести делительных воронок вместимостью 100 см помещают при массовой доле галлия менеe 0,005% 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см стандартного раствора В, что соответствует 0,001; 0,002; 0,003; 0,004 и 0,005 мг галлия, при массовой доле галлия более 0,005% 0,50; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0025; 0,005; 0,010; 0,015 и 0,020 мг галлия. Во все делительные воронки добавляют такое количество соляной кислоты (1:1), чтобы объем раствора в воронках стал 5 см, далее поступают согласно п.2.3.1. Раствор шестой колбы, не содержащий стандартного раствора галлия, служит раствором сравнения при построении градуировочного графика.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам галлия строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю галлия () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса галлия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мг;

- масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля галлия, %	Абсолютное допускаемое расхождение, %
	сходимости	воспроизводимости
От 0,0010 до 0,0020 включ.	0,0005	0,0008
Св. 0,0020 " 0,0050 "	0,0010	0,0015
" 0,0050 " 0,0100 "	0,0020	0,0030
" 0,0100 " 0,0200 "	0,0030	0,0050
" 0,0200 " 0,0500 "	0,0050	0,0070
" 0,0500 " 0,0800 "	0,0080	0,0100
" 0,0800 " 0,1000 "	0,0100	0,0150

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте и измерении атомной абсорбции галлия при длине волны 287,4 нм в пламени ацетилен - закись азота.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный модели Перкин-Элмер, Сатурн или аналогичного типа с источником излучения для галлия и горелкой для пламени ацетилен - закись азота.

Вода, дважды дистиллированная.

Ацетилен в баллонах технический по ГОСТ 5457.

Закись азота.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Никель (II) хлорид по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей 0,2%.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Алюминий марки А999 по ГОСТ 11069, стружка. Непосредственно перед употреблением стружку очищают в небольшом количестве раствора соляной кислоты, промывают водой, ацетоном, высушивают в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 2-3 мин и охлаждают в эксикаторе.

Раствор алюминия 20 г/дм: 10 г алюминия помещают в стакан вместимостью 600 см, добавляют небольшими порциями 300 см раствора соляной кислоты и растворяют при нагревании, добавляя 1 см раствора хлорида никеля. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.

Галлий металлический по ГОСТ 12797.

Галлия (III) оксид (GaO).

Стандартные растворы галлия

Раствор А: 1,0000 г галлия или 1,3442 г оксида галлия, предварительно прокаленного при температуре 300 °С и охлажденного в эксикаторе, растворяют в 50 см раствора соляной кислоты с добавлением 1-2 капель азотной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора А содержит 1,0 мг галлия.

Раствор Б: 10,0 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора Б содержит 0,1 мг

галлия.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 400 см и приливают небольшими порциями 30 см раствора соляной кислоты. После прекращения бурной реакции стакан с раствором осторожно нагревают и добавляют несколько капель раствора пероксида водорода. После растворения избыток пероксида водорода удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор контрольного опыта готовят, используя вместо навески пробы навеску алюминия марки А999.

3.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 100 см помещают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1,0 мг галлия. Во все колбы добавляют по 50 см раствора алюминия, доливают до метки водой и перемешивают.

Измеряют атомную абсорбцию галлия в растворе пробы, растворе контрольного опыта и в растворах для построения градуировочного графика при длине волны 287,4 нм в пламени ацетилен - закись азота.

Из полученных значений атомной абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, вычитают значение атомной абсорбции раствора, не содержащего стандартного раствора, и по полученным значениям атомных абсорбций и соответствующим им массам галлия строят градуировочный график.

Значение атомной абсорбции раствора контрольного опыта вычитают из значения атомной абсорбции раствора пробы и по градуировочному графику находят массу галлия в растворе пробы.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю галлия () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса галлия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мг;

- масса навески пробы, г.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл.2.