ГОСТ 12224.1-78 - Осмий. Химико-спектральный метод анализа

ГОСТ 12224.1-78

Группа В59

ОКСТУ 1709

Дата введения 1980-01-01

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

А.К.Дементьева, И.И.Коршакевич

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам 04.07.78 N 1794

Изменение N 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 10 от 04.10.96)

Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС N 2249

За принятие проголосовали:

Наименование государства	Наименование национального органа по стандартизации
Азербайджанская Республика	Азгосстандарт
Республика Беларусь	Госстандарт Беларуси
Республика Казахстан	Госстандарт Республики Казахстан
Республика Молдова	Молдовастандарт
Российская Федерация	Госстандарт России

3. ВЗАМЕН ГОСТ 12224-66 в части разд.2

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер раздела, пункта
ГОСТ 4328-77	2
ГОСТ 6563-75	2
ГОСТ 9147-80	2
ГОСТ 10691.0-84	2
ГОСТ 10691.1-84	2
ГОСТ 18300-87	2
ГОСТ 22864-83	1.1
ТУ 6-17-647-80	2

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (январь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в июне 1984 г., мае 1989 г., феврале 1997 г. (ИУС 10-84, 8-89, 5-97)

Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения платины, иридия, железа, никеля, рутения (при массовой доле от 0,001 до 0,02% каждого), палладия, родия, золота, серебра, меди, кремния, бария, натрия, алюминия (при массовой доле от 0,0005 до 0,02% каждого), магния (при массовой доле от 0,0001 до 0,004%) в осмии.

Метод основан на отгонке осмия в виде четырехокиси и испарении остатка, смешанного с графитовым порошком, из кратера графитового электрода в дуге переменного тока.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 22864.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Печь трубчатая электрическая на 1000 °С.

Вакуум-насос.

Спектрограф кварцевый средней дисперсии (типа ИСП-30).

Спектрограф трехпризменный стеклянный (типа ИСП-51 с камерой 270 мм).

Спектрограф со скрещенной дисперсией СТЭ-1 (может использоваться вместо первых двух для одновременной регистрации ультрафиолетовой и видимой области спектра).

Генератор активизированной дуги переменного тока.

Микрофотометр нерегистрирующий.

Колба Бунзена.

Лодочки платиновые по ГОСТ 6563.

Лодочки фарфоровые N 3 по ГОСТ 9147.

Весы аналитические.

Ступка агатовая с пестиком.

Шпатель из органического стекла и кисточка для извлечения остатка из лодочки после отгонки осмия.

Бюксы, эксикаторы для хранения проб и градуировочных образцов; кюветы и пинцеты для обработки фотопленок или фотопластинок.

Порошок графитовый марки ОСЧ.

Электроды графитовые спектрально-чистые марок С-3, С-2, диаметром 6 мм.

Образцы градуировочные.

Спирт этиловый ректификованный технический ГОСТ 18300 для протирки бюксов, весов и аппаратуры.

Фототехническая пленка "Микрат-200" и кинопленка позитивная МЗ-35 по ТУ 6-17-647 или фотопластинки спектральные типа ЭС чувствительностью 5-10 относительных единиц и "панхром".

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 2,5 моль/дм.

Склянка Дрекселя вместимостью 500 см.

Проявитель и фиксаж по ГОСТ 10691.0, ГОСТ 10691.1. Допускается применение другого контрастно работающего проявителя.

Стандартный образец состава осмия для проверки правильности результатов анализа.

Раздел 2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Металл массой 3,0 г помещают в платиновую лодочку, которую вставляют в фарфоровую лодочку и помещают в трубчатую электрическую печь. Один конец кварцевой трубки электрической печи остается открытым, а другой герметически соединяют с колбой Бунзена, склянкой Дрекселя и вакуумной линией.

В колбу Бунзена заливают 500 мл, а в склянку Дрекселя 250 см раствора гидроокиси натрия, включают электропечь и систему подключают к вакуумной линии. Печь постепенно нагревают до 600 °С и выдерживают при этой температуре в течение 1,5-2 ч. Затем раствор осмиата натрия из колбы Бунзена сливают в другую колбу, а в колбу Бунзена приливают свежий раствор гидроокиси натрия и продолжают нагревание. Если в течение 30 мин щелочной раствор не окрашивается, окисление и отгонку осмия считают законченными. Лодочку извлекают из печи и охлаждают.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. В платиновую лодочку с остатком помещают 50 мг графитового порошка. Остаток вместе с графитовым порошком аккуратно извлекают из платиновой лодочки в агатовую ступку, добавляют графитового порошка до 300 мг, тщательно растирают в течение 30 мин и помещают запрессовкой в кратер графитовых электродов (диаметр кратера 3,5-4,0 мм, глубина 2-2,5 мм). Противоэлектродом служат графитовые стержни длиной 30-50 мм, заточенные на усеченный конус.

3.3. Градуировочные образцы для спектрального анализа готовят механическим перемешиванием порошков примесей (квалификации х.ч. размером частиц 0,15 мм) с графитовым порошком. Сначала готовят основной образец, из которого отбирают несколько проб для проверки гомогенности распределения примесей. Затем основной образец разбавляют графитовым порошком для получения серии из шести образцов в интервале массовых долей от 0,0001 до 0,2%.

Допускается приготовление градуировочных образцов другим способом.

3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Спектры градуировочных образцов, стандартного образца и проб фотографируют на спаренных спектрографах при следующих условиях: ширина щели кварцевого спектрографа 0,015 мм, ширина щели стеклянного спектрографа 0,005 мм; освещение щели трехлинзовым конденсором, дуговой промежуток 2,5 мм, сила тока 6,5-7 А, экспозиция 60 с.

Ультрафиолетовый участок спектра фотографируют на кварцевом спектрографе на позитивную кинопленку типа МЗ-35 или фотопластинку типа ЭС.

Видимый участок спектра фотографируют на стеклянном спектрографе на фототехническую пленку "Микрат-200" или фотопластинку типа "панхром". Фотопленки (фотопластинки) проявляют в течение 5 мин при температуре проявителя 20 °С. Проявленные фотопластинки и фотопленки ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде, высушивают и фотометрируют.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. При фотометрировании линий примесей учитывают фон. Интенсивность фона вычитают из интенсивности аналитических линий примесей с помощью характеристической кривой. Массовую долю примесей определяют по методу "трех эталонов".

Длины волн аналитических линий приведены в табл.1.

Таблица 1

Определяемый элемент	Длина волны аналитической линии, нм
Натрий	588,99
Барий	493,40
Палладий	342,12
Никель	341,47
Родий	339,68
Серебро	328,06
Медь	327,39; 324,75
Алюминий	309,27
Кремний	288,15
Магний	285,21
Золото	267,59
Иридий	266,47
Платина	265,94
Железо	259,95
Рутений	287,49; 343,67

Градуировочные графики строят в координатах ГОСТ 12224.1-78 Осмий. Химико-спектральный метод анализа (с Изменениями N 1, 2, 3) , по оси абсцисс откладывают (логарифм массовой доли градуировочных образцов), по оси ординат (логарифм отношения интенсивности линии примеси к фону). По градуировочным графикам находят массовые доли примесей в анализируемых пробах.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

5.2. Массовую долю примесей () в процентах вычисляют по формуле

где - массовая доля определяемого элемента в графитовом порошке, %;

- масса анализируемого графитового порошка, мг;

- масса навески, мг.

5.3. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля примесей, %	Допускаемое расхождение, %
	сходимости	воспроизводимости
0,0005 до 0,001 вкл.	0,001	0,001
Св. 0,001 " 0,003 "	0,004	0,005
0,003 " 0,01 "	0,006	0,008
0,01 " 0,03 "	0,01	0,02
0,03 " 0,1 "	0,02	0,03

5.2, 5.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).