ГОСТ 30143-94
Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа

ГОСТ 30143-94

Группа Н69

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МАСЛА ЭФИРНЫЕ И ПРОДУКТЫ ЭФИРОМАСЛИЧНОГО ПРОИЗВОДСТВА

Метод определения кислотного числа

Essential oils and products of essential oil production.
Method for determination of acid value



ОКС 71.100.60*
ОКСТУ 9151

____________________

* В указателе "Национальные стандарты" 2006 г.
ОКС 67.220.20 и 71.100.60. - Примечание.

Дата введения 1997-01-01

     
     
Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Институтом эфиромасличных и лекарственных растений

ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 21 октября 1994 г.

За принятие проголосовали:

Наименование государства

Наименование национального органа стандартизации

Азербайджанская Республика

Азгосстандарт

Республика Армения

Армгосстандарт

Республика Белоруссия

Белстандарт

Республика Грузия

Грузстандарт

Республика Казахстан

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизская Республика

Киргизстандарт

Республика Молдова

Молдовастандарт

Российская Федерация

Госстандарт России

Республика Узбекистан

Узгосстандарт


3 Настоящий стандарт соответствует международному стандарту ИСО 1242-73 "Масла эфирные. Методы определения кислотного числа", за исключением разделов 2, 7 и 10

4 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 29 февраля 1996 г. N 143 межгосударственный стандарт ГОСТ 30143-94 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 14618.7-78 в части эфирных масел

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

     1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


Настоящий стандарт распространяется на продукцию эфиромасличного производства (независимо от способа получения) и устанавливает метод определения кислотного числа в эфирных маслах, конкретах, восках, биологически активных веществах (БАВ), туалетных водах и т.п.

Стандарт не распространяется на продукты, содержащие лактоны.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ


В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 5541-76* Средства укупорочные корковые. Технические условия
________________

* Действует ГОСТ 5541-2002, здесь и далее. - Примечание.

ГОСТ 5962-67* Спирт этиловый ректификованный. Технические условия

________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000, здесь и далее. - Примечание.

ГОСТ 7328-82* Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия
________________

Действует ГОСТ 7328-2001, здесь и далее. - Примечание.


ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 30145-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Правила приемки, отбор проб и методы органолептических испытаний

3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ


Кислотное число (к.ч.) - количество гидроксида калия в миллиграммах, требуемое для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г анализируемого продукта.

4 СУЩНОСТЬ МЕТОДА


Метод заключается в нейтрализации свободных кислот титрованным спиртовым раствором гидроксида калия

5 СРЕДСТВА КОНТРОЛЯ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И РЕАКТИВЫ


Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г, по действующей нормативной документации.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Секундомер любого типа.

Колба Кн-1-100(250)-29/32 ТХС или колба П-1-100(250)-29/32 ТХС по действующей нормативной документации.

Бюретка 1-2-50(25)-0,1 по действующей нормативной документации.

Бюретка 6(7)-2-5(10) по действующей нормативной документации.

Цилиндр 1(3)-10(25) по ГОСТ 1770.

Цилиндр 1(3)-100 по ГОСТ 1770.

Термометр лабораторный с наибольшим пределом измерения 100 °С, с ценой деления 1 °С по ГОСТ 28498.

Баня водяная.

Пробка корковая по ГОСТ 5541.

Фиксанал серной кислоты по действующей нормативной документации.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числаHГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числаSOГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числаHГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числаSOГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, спиртовой раствор концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, спиртовой раствор концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 или ГОСТ 18300.

Фенолфталеин (индикатор) по действующей нормативной документации, спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1,0%.

Гексан, ч, по действующей нормативной документации.

Петролейный эфир или гексановый растворитель согласно действующей нормативной документации.

Вода дистиллированная рН 5-7.

Универсальная индикаторная бумага рН 0-12.

Допускается применение других средств измерений с аналогичными или более высокими техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных. Все средства измерений должны иметь свидетельство о поверке.

6 УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ КОНТРОЛЯ


При проведении контроля соблюдают следующие условия: температура окружающей среды, растворов и анализируемого продукта должна быть (20±5) °С, напряжение в сети - 127/220 В.

7 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


Все работы с кислотами, щелочами, легковоспламеняющимися жидкостями, стеклом и электронагревательными приборами необходимо проводить в соответствии с основными правилами безопасной работы в химических лабораториях (приложение А).

8 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА


К работе допускаются лица, имеющие образование не ниже среднего, прошедшие специальную подготовку для работы в химической лаборатории, а также инструктаж по технике безопасности.

9 ПОРЯДОК ПОДГОТОВКИ К ПРОВЕДЕНИЮ КОНТРОЛЯ

9.1 Растворы серной кислоты концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числаHГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числаSOГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа и ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числаHГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числаSOГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа готовят из фиксанала или концентрированной серной кислоты по ГОСТ 2579

4.1.

9.2 Спиртовой раствор гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа готовят по ГОСТ 26794.3*, раздел 2.
__________________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 25794.3. - Примечание.

9.3 Спиртовой раствор гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа готовят из титрованного спиртового раствора гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа разбавлением в пять раз, то есть 1:4. Для этого к одному объему раствора ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа доливают четыре объема спирта. Раствор тщательно перемешивают, хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла.

9.4 Коэффициент поправки (ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа) спиртовых растворов гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа и ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа определяют по раствору серной кислоты соответствующей концентрации.

Бюреткой с ценой деления 0,1 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа отмеривают в колбы для титрования 5, 10, 15 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа раствора серной кислоты нужной концентрации, добавляют 2-3 капли раствора фенолфталеина и титруют из бюретки с той же ценой деления испытуемым спиртовым раствором гидроксида калия.

Коэффициент поправки (ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа) вычисляют по формуле:

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа, (1)


где ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - объем раствора серной кислоты, взятый на титрование, смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа;

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - коэффициент поправки раствора серной кислоты определяют по ГОСТ 25794.1, раздел 2 (в случае приготовления раствора из фиксанала ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа=1);

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - объем гидроокиси калия, израсходованный на титрование, смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа.

Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака по каждому объему раствора серной кислоты. Из вычисленных значений коэффициентов поправки вычисляют среднее арифметическое. Коэффициент поправки должен быть в пределах 1±0,03. Если значение коэффициента выходит из указанных пределов, то раствор гидроксида калия соответственно укрепляют или разбавляют. Коэффициент поправки устанавливают в день применения раствора.

9.5 Раствор фенолфталеина готовят по ГОСТ 4919.1, раздел 3.

9.6 Для растворения навески анализируемого продукта используют нейтрализованный спирт. Его получают добавлением 2-3 капель раствора гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа к необходимому для работы объему спирта в присутствии фенолфталеина до получения розового окрашивания, не исчезающего в течение 30 секунд. Нейтрализацию проводят непосредственно перед применением.

9.7 Отбор проб анализируемого продукта проводят по ГОСТ 30145.

10 ПОРЯДОК ПРОВЕДЕНИЯ КОНТРОЛЯ

10.1 Определение кислотного числа спирторастворимых продуктов (дистилляционные и абсолютные эфирные масла, туалетные воды, БАВ и т.п.).

В колбе взвешивают (1,00±0,01) г анализируемого продукта, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака. К навеске добавляют цилиндром 10 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа нейтрализованного этилового спирта, перемешивают содержимое, добавляют 2-3 капли раствора фенолфталеина и титруют из бюретки с ценой деления 0,02 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа спиртовым раствором гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа до розового окрашивания, не исчезающего в течение 30 с.

В случае темной окраски раствора анализируемого продукта при титровании, кроме фенолфталеина, в колбу кладут полоску универсальной индикаторной бумаги. Титрование заканчивают, когда ее окраска станет соответствовать рН 8-9 эталонной шкалы.

10.2 Определение кислотного числа труднорастворимых в спирте продуктов (конкреты, воски и т.п.).

В колбе взвешивают (1,00±0,01) г анализируемого продукта, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака. В колбу добавляют 10 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа нейтрализованного этилового спирта и 15 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа гексана, петролейного эфира или другого гексанового растворителя.

Колбу закрывают пробкой и помешают в водяную баню с температурой воды от 60 до 70 °С. Растворение проводят при постоянном перемешивании содержимого.

В охлажденную до температуры окружающей среды смесь добавляют 2-3 капли раствора фенолфталеина и титруют из бюретки с ценой деления 0,02 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа раствором гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение 30 секунд. В случае затруднения в определении конца титрования по изменению окраски титруемого раствора можно использовать универсальную индикаторную бумагу, которую помещают в колбу в начале титрования. Титрование заканчивают, когда окраска индикаторной бумаги будет соответствовать рН 8-9 эталонной шкалы.

Результат измерения объема раствора гидроксида калия, пошедшего на титрование, записывают с точностью до второго десятичного знака.

Колбу с содержимым сохраняют для определения содержания сложных эфиров, если это требуется по стандарту на анализируемый продукт.

Если на титрование при определении кислотного числа требуется свыше 10,0 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа раствора гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа, то определение повторяют, осуществляя титрование раствором гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа.

Если анализируемый продукт содержит фенолы или соединения с фенольными группами, вместо фенолфталеина в качестве индикатора применяют феноловый красный. Это следует оговаривать в стандарте на анализируемый продукт.

11 ПРАВИЛА ОБРАБОТКИ РЕЗУЛЬТАТОВ КОНТРОЛЯ

11.1 Расчет

Кислотное число (к.ч.) в миллиграммах гидроксида калия на грамм вычисляют по формуле

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа, (2)

где ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - объем раствора гидроксида калия концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа, израсходованный на титрование, смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа;

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - коэффициент поправки, учитывающий точную концентрацию раствора гидроксида калия;

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - масса навески анализируемого продукта, г,

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - количество миллиграммов гидроксида калия в 1 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа 0,1 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа раствора, мг/смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа;

или по формуле

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа, (3)


где ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - объем раствора гидроксида калия, концентрации ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа(KОН)=0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа, израсходованный на титрование, смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа;

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - коэффициент поправки, учитывающий точную концентрацию раствора гидроксида калия;

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - масса навески анализируемого продукта, г;

ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа - количество миллиграммов гидроксида калия в 1 смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа 0,5 моль/дмГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа раствора, мг/смГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа.

Расчет проводят с точностью до третьего десятичного знака с последующим округлением до второго десятичного знака. За окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

11.2 Точность определения

11.2.1 Допустимая абсолютная суммарная погрешность результата анализа в зависимости от величины кислотного числа и вида продукции при доверительной вероятности ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа=0,95 указана в таблице 1.


Таблица 1

В миллиграммах гидроксида калия на грамм

Кислотное число, вид продукции

Суммарная абсолютная
погрешность

Сходимость измерений

Воспроизводимость измерений

Дистилляционные масла, туалетные воды и т.п.




До 1,00 включ.

0,05

0,10

0,25

Св. 1,00 " 2,00 "

0,10

0,15

0,30

" 2,00 " 10,00 "

0,25

0,30

0,50

" 10,00

1,00

0,80

1,50

Абсолютные масла, БАВ и т.п.




До 20,00 включ.

0,45

0,50

0,60

Св. 20,00

1,30

1,20

1,60

Конкреты, БАВ и т.п.




До 20,00 включ.

0,50

0,70

0,80

Св. 20,00

1,30

1,60

2,00

Воски и т.п.




До 25,00 включ.

0,50

0,70

1,45

11.2.2 Два результата определений, полученные одним лаборантом, признаются достоверными при доверительной вероятности ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа0,95, если расхождение между ними (сходимость измерений) не превышает значений, указанных в таблице 1.

11.2.3 Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными при доверительной вероятности ГОСТ 30143-94 Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Метод определения кислотного числа0,95, если расхождение между ними (воспроизводимость измерений) не превышает значений, указанных в таблице 1.

ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное).


ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)


Техника безопасности в химических лабораториях // Л.Н.Захаров. - Л.: Изд-во "Химия", 1991 - 336 с.


Copyright © 2019