ГОСТ 23581.2-79
Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца

ГОСТ 23581.2-79
(СТ СЭВ 482-88)*

Группа А39

     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

Методы определения содержания закиси марганца

Iron ores, concentrates and agglomerates.
Method of determination of manganese protoxide content**



ОКСТУ 0709***
______________
* Обозначение стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 1.

*** Введено дополнительно, Изм. N 1.

Срок действия с 01.01.81
до 01.01.86*
________________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11-12, 1994 год). - Примечание.


Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24 апреля 1979 г. N 1500 срок действия установлен с 01.01.81 до 01.01.86

ВЗАМЕН ГОСТ 12746-67

ПЕРЕИЗДАНИЕ. Сентябрь 1983 г.

ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, введенное в действие постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 04.07.85 N 2135 с 01.01.86, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 27.09.89 N 2923 с 01.07.90

Изменения N 1, 2 внесены юридическим бюро "Кодекс" по тексту ИУС N 10 1985 год, ИУС N 1 1990 год


Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает фотометрический, атомно-абсорбционный методы при массовой доле закиси марганца от 0,02 до 10% и потенциометрический метод - при массовой доле закиси марганца от 1 до 10%.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 23581.0-80.

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности 0,95) не превышает предела ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) при выполнении следующих условий:

расхождение между результатами двух (трех) параллельных определений не должно превышать значения ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) (ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2));

воспроизведенная в стандартном образце массовая доля элемента не должна отличаться от аттестованной более, чем на допустимое (при доверительной вероятности 0,85) значение ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

расхождение между двумя результатами одной пробы, полученными в разных условиях (разными исполнителями, в разное время), не должно превышать значения ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) (при доверительной вероятности 0,95).

При невыполнении одного из указанных условий проводят повторное определение. Если при повторном определении требования точности результатов анализа не выполняются, результаты признают неверными, измерения прекращают до выяснения и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД


Метод основан на реакции окисления двухвалентного марганца до семивалентного периодатом натрия (калия). Влияние железа устраняют прибавлением фосфорной кислоты.

При возникновении разногласий в оценке качества продукта по показателю "содержание закиси марганца", определение проводят фотометрическим методом.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

2.1.1. Для проведения анализа применяют:

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °С, с терморегулятором;

фотоэлектроколориметр или спектрофотометр;

тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77 и разбавленную 1:1;

кислоту хлорную, плотностью 1,51 г/смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1, 1:2, 1:4, 1:100;

кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-80;

перекись водорода по ГОСТ 10929-76, 3%-ный раствор;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78;


калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 400 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) (хранят в полиэтиленовом сосуде);

натрий фтористый по ГОСТ 4463-76;

смесь кислот: к 600 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды при постоянном перемешивании приливают 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты. После охлаждения приливают 150 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) фосфорной кислоты и доливают водой до 1 дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

натрий йоднокислый, раствор 50 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

калий йоднокислый, раствор 50 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) готовят следующим образом:

50 г йоднокислого калия растворяют в 400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают водой до 1 дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 100 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

марганец металлический по ГОСТ 6008-82*, не менее 99,9%;
_______________

* Действует ГОСТ 6008-90 (здесь и далее). - Примечание.

стандартные растворы марганца;

раствор А; готовят из металлического марганца или марганцовокислого калия;

ацетон по ГОСТ 2603-79.

Первый способ: 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) и обрабатывают в течение нескольких минут смесью 50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды и 5 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Сливают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в сушильном шкафу в течение 10 мин. Навеску металлического марганца массой 0,387 г помещают в стакан вместимостью 300 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) и растворяют в 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) азотной кислоты, приливают 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до появления паров серного ангидрида и затем еще 10 мин. После охлаждения остаток растворяют в 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают водой до метки и перемешивают.

Второй способ: 2,2280 г марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 300-400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), смачивают водой, приливают 40-50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и осторожно выпаривают до образования солей. К сухому остатку приливают 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, к охлажденному раствору приливают 50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты, разбавленной 1:2, и выпаривают до паров серного ангидрида. Охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до паров серного ангидрида. Соли растворяют в 40-50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды, раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора А содержит 1 мг закиси марганца;

раствор Б: отбирают 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора А в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора Б содержит 0,1 мг закиси марганца;

раствор В: отбирают 25 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора Б в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают до метки водой и перемешивают.

1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора В содержит 0,025 мг закиси марганца.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Разложение труднорастворимых материалов

2.2.1.1. Навеску руды, концентрата или агломерата массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), приливают 30 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и осторожно нагревают до растворения навески. Снимают часовое стекло, обмывают его водой, затем к раствору приливают 5 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) азотной кислоты, 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты, разбавленной 1:1, или 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) хлорной кислоты и 0,5 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты, разбавленной 1:4. Накрывают стакан часовым стеклом и нагревают до появления густых паров серной или хлорной кислоты, после чего продолжают нагревание еще в течение 10-15 мин.

Раствор охлаждают, приливают 50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды и несколько капель перекиси водорода, нагревают до растворения солей и кипятят до разложения избытка перекиси водорода.

Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной мaccы, и промывают 3-4 раза серной кислотой, разбавленной 1:100, затем 3-4 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 600-700 °С.

После охлаждения остаток увлажняют несколькими каплями воды, прибавляют 3-4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5-10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха, затем прокаливают остаток при 500-600 °С. Сухой остаток сплавляют с 2 г углекислого натрия в муфельной печи при 950-1000 °С. Тигель охлаждают, помещают в стакан c основным раствором и нагревают до растворения плава, затем тигель извлекают из раствора и обмывают водой.

Раствор упаривают до объема 50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) при массовой доле закиси марганца до 4% и в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) при массовой доле закиси марганца более 4%, раствор доливают до метки водой и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2.2. Разложение легкорастворимых материалов

2.2.2.1. Навеску руды, концентрата или агломерата массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), приливают 15 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и нагревают до растворения навески. Если навеска полностью не растворяется, то растворение в кислоте проводят в присутствии 0,5 г фтористого натрия или 1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора фтористого аммония.

К раствору прибавляют 5-6 капель азотной кислоты, кипятит до удаления окислов азота, приливают 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до паров серного ангидрида. После охлаждения обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до паров серного ангидрида. Соли растворяют в 40-50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды при нагревании. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) при массовой доле закиси марганца до 4% и в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) при массовой доле закиси марганца более 4%, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу.

2.2.3. От раствора, полученного по п.2.2.1 или п.2.2.2, отбирают аликвотную часть раствора, указанную в табл.1, помещают в стакан вместимостью 200 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), приливают 30 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) смеси кислот и доливают водой до объема 60 мл.

К раствору приливают 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) йоднокислого натрия или калия, накрывают часовым стеклом, нагревают до кипения и после появления окраски перманганат-иона выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения, в течение 30 мин.

После охлаждения раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают до метки водой и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре в интервале длин волн 525-535 нм относительно раствора сравнения.

Таблица 1

Массовая доля закиси марганца, %

Аликвота, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)

Масса закиси марганца в аликвоте раствора, мг

до 0,15

25

0,05-0,375

Св. 0,15 " 1

20

0,3-2

" 1 " 2

10

1-2

" 2 " 4

5

1-2

" 4 " 10

5

0,8-2



В качестве раствора сравнения используют полученный раствор, добавив к нему несколько капель раствора азотистокислого натрия для восстановления марганцевой кислоты (до исчезновения розовой окраски).

Для внесения поправки в результаты анализа на содержание марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт, оптическую плотность которого измеряют относительно своего раствора сравнения, который получают аналогично вышеописанному.

По найденному значению оптической плотности исследуемого раствора с учетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят содержание закиси марганца по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2.4. Для построения градуировочного графика при массовой доле закиси марганца более 0,15% в стаканы вместимостью 200 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) приливают 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 25,0 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) стандартного раствора Б, что соответствует 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,5 мг закиси марганца, затем приливают 30 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) смеси кислот и разбавляют водой до объема 60 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2). Прибавляют 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) йоднокислого натрия или калия и далее продолжают, как указано в п.2.2.3.

Для построения градуировочного графика при массовой доле до 0,15% в стаканы вместимостью 200 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) приливают 2,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) стандартного раствора В, что соответствует 0,050; 0,125; 0,25; 0,375; 0,50 мг закиси марганца, приливают по 30 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) смеси кислот и доливают водой до объема 60 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2). Приливают по 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора йоднокислого натрия или калия и далее продолжают, как указано в п.2.2.3.

Контрольный опыт для градуировочного графика получают аналогично без добавления стандартного раствора закиси марганца.

По найденным значениям оптической плотности растворов за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям закиси марганца строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю закиси марганца (ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)


где ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - количество закиси марганца, найденное по градуировочному графику, мг;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание ее в сухом материале, вычисленный по формуле

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)


где ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %.

2.3.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли закиси марганца указаны в табл.2.

Таблица 2

%

Массовая доля закиси марганца

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)

От 0,02 до 0,05 включ.

0,007

0,008

0,009

0,009

0,005

Св. 0,05 " 0,1 "

0,012

0,013

0,015

0,015

0,008

" 0,1 " 0,2 "

0,016

0,017

0,020

0,020

0,010

" 0,2 " 0,5 "

0,024

0,025

0,030

0,030

0,015

" 0,5 " 1,0 "

0,05

0,05

0,06

0,06

0,03

" 1,0 " 2,0 "

0,06

0,07

0,08

0,08

0,04

" 2,0 " 5 "

0,09

0,09

0,11

0,11

0,06

" 5 " 10 "

0,20

0,20

0,25

0,25

0,13



(Измененная редакция, Изм. N 2).

3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД


Метод основан на реакции окисления двухвалентного марганца до трехвалентного раствором марганцовокислого калия в присутствии избытка пирофосфорнокислого натрия в нейтральной среде. Влияние железа, титана, алюминия, хрома и других элементов устраняется связыванием их в растворимые пирофосфатные комплексные соединения.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

3.1.1. Для проведения анализа применяют:

рН-метр;

установку для потенциометрического титрования;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1:4;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 400 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) (хранят в полиэтиленовом сосуде);

натрий фтористый по ГОСТ 4463-76;

натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342-77, раствор 120 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 500 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

индикатор бромтимоловый синий, водный раствор 0,4 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

бумагу индикаторную универсальную;

натрий углекислый по ГОСТ 83-79, раствор 10 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

марганец металлический по ГОСТ 6008-82, не менее 99,9%;

ацетон по ГОСТ 2603-79;

стандартный раствор марганца: 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) и обрабатывают в течение нескольких минут смесью 50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды и 5 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Сливают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в сушильном шкафу в течение 10 мин. Навеску металлического марганца массой 0,387 г помещают в стакан вместимостью 300 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) и растворяют в 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) азотной кислоты, приливают 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до появление паров серного ангидрида и затем еще 10 мин. После охлаждения остаток растворяют в 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора содержит 1 мг закиси марганца;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, степень чистоты не менее 99,5%, и перекристаллизованный следующим образом: 250 г марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 1 дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) и приливают 800 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды, нагревают до 90 °С. Раствор фильтруют под разрежением через стеклянный фильтр N 3. Отфильтрованный раствор быстро охлаждают в ледяной воде до 10 °С при энергичном перемешивании и дают осесть мелкокристаллическому осадку.

Затем раствор сливают, переносят кристаллическую массу в стеклянный тигель N 3 и фильтруют под разрежением. Полученную кристаллическую массу переносят на стекло или в фарфоровую чашку и сушат на воздухе в защищенном от света месте, предохраняя от пыли. Когда кристаллическая масса при раздавливании стеклянной палочкой перестает слипаться, ее высушивают при 80-100 °С в течение 2-3 ч в сушильное шкафу. Затем переносят в банку из темного стекла с притертой пробкой. Очищенный таким образом марганцовокислый калий негигроскопичен.

Титрованные растворы марганцовокислого калия: 1,8 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) (раствор А) и 0,8 г/дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) (раствор Б).

1,8 или 0,8 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды. Раствору дают отстояться в течение 6 сут, затем сифонируют в склянку из темного стекла.

Титр раствора марганцовокислого калия устанавливают по стандартному раствору марганца следующим образом: аликвоту стандартного раствора марганца (1 мг закиси марганца в 1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)) 50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) (для установки титра раствора А) или 25 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) (для установки титра раствора Б) помещают в стакан вместимостью 400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), содержащий 150 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора пирофосфорнокислого натрия, при непрерывном перемешивании. Добавлением соляной кислоты, разбавленной 1:4, или раствора углекислого натрия, устанавливают рН раствора, равным 7 (контроль рН проводят на рН-метре, по универсальной индикаторной бумаге или по индикатору бромтимоловому синему), и титруют соответствующим раствором марганцовокислого калия на потенциометрической установке с парой электродов: платина-насыщенный каломельный, платина-вольфрамовый или платина-платиновый до максимального скачка потенциала.

Титр (ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)) раствора марганцовокислого калия, в г закиси марганца на 1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора, вычисляют по формуле

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)


где ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - мacca закиси марганца, соответствующая аликвоте стандартного раствора марганца, г;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование стандартного раствора марганца, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2).

Титр раствора марганцовокислого калия устанавливают по марганцовокислому калию следующим образом: навеску перекристаллизованного марганцовокислого калия 0,1 г растворяют в 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды, приливают 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и выпаривают досуха. Обработку сухого остатка соляной кислоты повторяют дважды. К сухому остатку приливают 1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, 30-40 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), содержащий 150 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора пирофосфорнокислого натрия, при непрерывном перемешивании и продолжают определение, как указано при установке титра по стандартному раствору марганца.

Титр (ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)) раствора марганцовокислого калия, в г закиси марганца на 1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора, вычисляют по формуле

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)


где ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - масса навески марганцовокислого калия, взятая для определения титра, г;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование марганца, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

0,4488 - коэффициент пересчета марганцовокислого калия на закись марганца.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навеску руды, концентрата или агломерата массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), приливают 15 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и нагревают до растворения навески. При необходимости растворение ведут в присутствии 0,5 г фтористого натрия.

К раствору добавляют 5-6 капель азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 2 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и раствор упаривают до влажных солей.

Соли растворяют в 2 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 10-15 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды при нагревании. К полученному раствору приливают 150 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора пирофосфорнокислого натрия и 1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) раствора мочевины. Добавлением соляной кислоты, разбавленной 1:4, или раствора углекислого натрия устанавливают рН раствора, равным 7 (контролируют по рН-метру, по универсальной индикаторной бумаге или индикатору бромтимоловому синему).

Подготовленный таким образом раствор титруют раствором марганцовокислого калия А (при содержании закиси марганца более 5%) или Б (при содержании закиси марганца до 5%) на потенциометрической установке с парой электродов: платина-насыщенный каломельный, платина-вольфрамовый или платина-платиновый до скачка потенциала.

Для внесения поправки на содержание закиси марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю закиси марганца (ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)


где ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - титр раствора марганцовокислого калия по закиси марганца;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора анализируемой пробы, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2);

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание ее в сухом материале, вычисленный как указано в п.2.3.1;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - масса навески, г.

3.3.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли закиси марганца указаны в табл.2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД


Метод основан на измерении атомного поглощения марганца при длине волны 279,5 нм. Для атомизации раствора используют пламя воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен.

4.1. Аппаратура и реактивы

Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру не менее 1050 °С;

атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для марганца;

тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75;

закись азота газообразная;

марганец металлический по ГОСТ 6008-82 (не менее 99,9%);

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 (степень чистоты не менее 99,5%), перекристаллизованный, как указано в п.3.1.1;

железо карбонильное, ос ч;

натрий углекислый по ГОСТ 83-79;

натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий постепенно нагревают до 400 °С и прокаливают при указанной температуре в течение 2 ч;

смесь для сплавления: тщательно перемешивают обезвоженный тетраборнокислый натрий с безводным углекислым натрием в соотношении 1:2 (по массе);

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1:4 и 1:50;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1 и 1:4;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78;

ацетон по ГОСТ 2603-79;

фоновый раствор: 12 г карбонильного железа помещают в стакан вместимостью 1 дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), растворяют в 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты при нагревании, окисляют азотной кислотой, приливая ее по каплям, до прекращения вспенивания. Раствор охлаждают и приливают еще 400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты. К полученному раствору прибавляют 48 г углекислого натрия и 24 г тетраборнокислого натрия (при разложении пробы сплавлением) или 32 г углекислого натрия и 16 г тетраборнокислого натрия (при кислотном разложении пробы), предварительно растворенных в воде. Раствор кипятят для удаления углекислого газа, охлаждают, разбавляют водой до 1 дмГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) и перемешивают;

стандартные растворы марганца:

Раствор А, готовят одним из приведенных способов.

Способ 1. 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) и обрабатывают смесью 50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды и 5 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Сливают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в сушильном шкафу в течение 10 мин. Навеску металлического марганца массой 0,3873 г растворяют в 25 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 500 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают водой до метки и перемешивают.

Способ 2. 2,2280 г перекристаллизованного марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 300 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), приливают 10-12 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды, 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и выпаривают до образования солей. К сухому остатку приливают 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, приливают 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты, разбавленной 1:4, и выпаривают до появления паров серного ангидрида. Охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до появления паров серного ангидрида. Соли растворяют в 40-50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды, раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 1000 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) стандартного раствора А соответствует 0,001 г закиси марганца.

Раствор Б. 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) стандартного раствора Б соответствует 0,0001 г закиси марганца.

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Кислотное разложение

Навеску пробы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 150-200 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), смачивают водой, приливают 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты и растворяют при нагревании. Приливают 1 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) азотной кислоты, 0,2 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) серной кислоты, разбавленной 1:1, и продолжают нагревать еще в течение 15 мин, затем выпаривают досуха. Приливают 20 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до растворения солей, затем приливают 30 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) воды и нагревают до кипения. Фильтруют раствор через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой. Фильтр с остатком промывают 3-4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:50, затем несколько раз горячей водой до исчезновения желтой окраски хлорного железа. Фильтрат сохраняют (основной раствор).

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 500-600 °С. Тигель с остатком охлаждают, остаток смачивают водой, прибавляют 3-5 капель раствора серной кислоты, разбавленной 1:1, 5-10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток прокаливают при 500-600 °С в течение 2-3 мин. Тигель с остатком охлаждают, прибавляют 1,2 г смеси для сплавления, перемешивают и сплавляют при 1000-1050 °С в течение 15-20 мин до получения прозрачного плава.

Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан с основным раствором и нагревают до полного растворения плава. Тигель извлекают из стакана и обмывают его водой.

4.2.2. Щелочное сплавление

В платиновый тигель помещают 1,8 г смеси для сплавления, затем навеску пробы массой 0,5 г, перемешивают и сплавляют при 1000-1050 °С в течение 30 мин до получения прозрачного плава. Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан вместимостью 150-200 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), приливают 50 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, разбавленной 1:4, и нагревают до полного растворения плава. Извлекают тигель из стакана и обмывают его водой.

4.2.3. При массовой доле закиси марганца до 2%, раствор, полученный по п.4.2.1 или 4.2.2, выпаривают примерно до 70 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), доливают водой до метки и перемешивают.

При массовой доле закиси марганца более 2% раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), приливают 30 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют через фильтр средней плотности в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.

Аликвоту полученного раствора в соответствии с табл.3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2), приливают фоновый раствор, доливают водой до метки и перемешивают.

Таблица 3

Массовая доля закиси марганца, %

Аликвота раствора, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)

Масса закиси марганца в аликвоте раствора, г

Объем фонового раствора, смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)

От 0,02 до 0,2

Весь раствор

От 0,0001 до 0,001

-

" 2,0

10

От 0,0001 до 0,001

22,5

" 2 " 5

10

От 0,0004 до 0,001

24,0

" 5 " 10

5

От 0,0005 до 0,001

24,5



Приготовленные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовом пламени или в пламени закись азота-ацетилен и измеряют абсорбцию при длине волны 279,5 нм.

Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднее арифметическое полученных значений.

При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.

4.2.4. Для внесения поправки на содержание марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденной разности абсорбции анализируемого раствора и абсорбции раствора контрольного опыта находят содержание закиси марганца по градуировочному графику или методом сравнения.

4.2.5. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) помещают 1, 2, 4, 6, 8, 10 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) стандартного раствора марганца Б, что соответствует 0,0001, 0,0002, 0,0004, 0,0006, 0,0008, 0,001 г закиси марганца. Затем во все колбы приливают по 25 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) фонового раствора, доливают водой до метки и перемешивают.

Атомную абсорбцию градуировочных растворов измеряют, как указано в п.4.2.3.

Раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора марганца, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным разностям абсорбций растворов для градуировочного графика и абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим концентрациям закиси марганца строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, предлагаемые массы закиси марганца в анализируемых растворах (п.4.2.3) и в растворах для построения градуировочного графика (п.4.2.5) необходимо считать рекомендуемыми.

4.2.6. Для приготовления раствора сравнения в три мерные колбы вместимостью 100 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) приливают стандартный раствор марганца в количестве, соответствующем содержанию закиси марганца в растворе анализируемой пробы, используемом для измерения абсорбции. Затем приливают 25 смГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) фонового раствора, доливают водой до метки и перемешивают. Атомную абсорбцию растворов сравнения измеряют, как указано в п.4.2.3.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю закиси марганца (ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)) в процентах по градуировочному графику вычисляют по формуле

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)


где ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - масса закиси марганца в объеме раствора, используемого для измерения абсорбции, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - масса навески пробы в объеме раствора, используемого для измерения абсорбции, г;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание ее в сухом материале, вычисленный, как указано в п.2.3.1.

4.3.2. Массовую долю закиси марганца (ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)) в процентах методом сравнения вычисляют по формуле

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2)


где ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - масса закиси марганца в растворе сравнения, г;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - разность абсорбции анализируемого раствора и абсорбции раствора контрольного опыта;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - масса навески пробы в объеме раствора, используемого для измерения абсорбции, г;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - разность абсорбции раствора сравнения и абсорбции раствора контрольного опыта;

ГОСТ 23581.2-79 (СТ СЭВ 482-88) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца (с Изменениями N 1, 2) - коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание в сухом материале, вычисленный, как указано в п.2.3.1.

4.3.3. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли закиси марганца указаны в табл.2.

Раздел 4. (Введен дополнительно, Изм. N 2).



Последние документы

Copyright © 2018