ГОСТ 1293.16-93
Сплавы свицово-сурьмянистые. Методы определения серы

ГОСТ 1293.16-93

Группа В59

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Методы определения серы

Lead-antimony alloys. Methods for determination of sulphur


ОКС 77.120*
ОКСТУ 1725
_______________
* В указателе "Национальные стандарты" 2007 год ОКС 77.120.60. -

Примечание изготовителя базы данных.

Дата введения 1997-01-01


Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Восточным научно-исследовательским горно-металлургическим институтом цветных металлов (ВНИИцветмет)

ВНЕСЕН Госстандартом республики Казахстан

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 15 апреля 1994 г. (Отчет N 2 МГС)

За принятие проголосовали:

Наименование государства

Наименование национального органа
по стандартизации

Республика Армения

Армгосстандарт

Республика Белоруссия

Белстандарт

Республика Казахстан

Госстандарт Республики Казахстан

Республика Киргизстан

Киргизстандарт

Республика Молдова

Молдовастандарт

Российская Федерация

Госстандарт России

Республика Туркменистан

Главгосинспекция Туркменистана

Республика Узбекистан

Узгосстандарт

Украина

Госстандарт Украины


3 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 19 июня 1996 г. N 388 межгосударственный стандарт ГОСТ 1293.16-93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

     1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


Настоящий стандарт распространяется на свинцово-сурьмянистые сплавы марок УС, УСМ, ССуА по ГОСТ 1292 и УС-1 по ТУ 48-6-98-86, используемые для производства аккумуляторных батарей, и устанавливает полярографический метод определения серы в интервале массовых долей 0,0006-0,01% и йодометрический - в интервале 0,001-0,01%.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ


В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 8.326-89 ГСИ. Метрологическая аттестация средств измерений*
_______________
* На территории Российской Федерации действуют ПР 50.2.009-94**, здесь и далее по тексту.
** ПР 50.2.009-94 признаны утратившими силу на основании приказа Минпромторга России от 30.11.2009 N 1081. - Примечание изготовителя базы данных. - Примечание изготовителя базы данных.


ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 200-76 Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Технические условия

ГОСТ 1292-81 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Технические условия

ГОСТ 1293.0-83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Общие требования к методам химического анализа

ГОСТ 2053-77 Натрий сернистый 9-водный. Технические условия

ГОСТ 2263-79 Натр едкий технический. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4159-79 Йод. Технические условия

ГОСТ 4167-74 Медь двухлористая 2-водная. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натрий гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4658-73 Ртуть. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5583-78 Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N' N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 10678-76 Кислота ортофосфорная термическая. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25086-87 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068-86 Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ТУ 6-09-4711-81 Кальций хлористый плавленый. Технические условия

ТУ 6-09-5319-86 Пирогаллол марки А

ТУ 48-6-98-86 Сплав свинцово-сурьмянистый, марки УС-1 для стартерных аккумуляторных батарей. Технические условия

3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

3.1 Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 и ГОСТ 1293.0 с дополнениями.

3.2 За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает допускаемых расхождений при доверительной вероятности ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы0,95, указанных в методиках анализа.

3.3 Контроль точности анализа осуществляют методом варьирования навесок, методом добавок, сопоставлением результатов анализа, полученных по разным стандартизованным или стандартизованной и аттестованной методикам, по стандартным образцам не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе.

3.3.1 Контроль точности анализа методом варьирования навесок проводят, сравнивая результаты анализов проб по регламентированной стандартом и измененной навеске. Результаты считают точными, если разность между ними не превышает 0,71ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - допускаемое расхождение двух результатов анализа.

3.3.2 Контроль точности анализа методом добавок осуществляется только в случае полярографического определения серы нахождением массовой доли ее в анализируемой пробе после добавления аликвотной части стандартного раствора серы к навеске до проведения анализа.

Среднее арифметическое результатов параллельных определений принимают за массовую долю серы в пробе с добавкой.

Расхождения между результатами параллельных определений в пробе с добавкой не должны превышать допускаемых.

Найденную величину добавки рассчитывают как разность между содержанием определяемого компонента в пробе с добавкой (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы) и результатом анализа пробы (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы).

Анализ считается точным, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более, чем на

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы,


где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы и ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.

3.3.3 Контроль точности сопоставлением результатов анализа, полученных разными методами, проводят сравнением результатов анализа одних и тех же проб, полученных по двум разным стандартизованным методикам или по стандартизованной методике и аттестованной по ГОСТ 8.010 и имеющей погрешность, не превышающую погрешность контролируемой методики анализа.

Анализ считают точным, если разность (по модулю) между результатами основного и контрольного методов не превышает

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы,


где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы и ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - допускаемые расхождения между результатами анализов основного и контрольного методов, соответственно.

3.3.4 Контроль точности анализа по стандартным образцам проводят путем анализа самого образца.

Среднее арифметическое результатов параллельных определений принимают за воспроизведенную массовую долю серы в стандартном образце.

Анализ проб считается точным, если результаты анализа стандартного образца на содержание серы отличаются от аттестованной характеристики не более, чем на 0,71ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - допускаемое расхождение между результатами анализа.

3.3.5 Отчет о проведении анализа должен содержать:

- данные, необходимые для характеристики пробы;

- результаты анализа;

- ссылку на настоящий стандарт;

- описание любых отклонений от нормы, замеченных при проведении анализа;

- указание на проведение в процессе анализа любых операций, не предусмотренных настоящим стандартом.

3.4 Допускается применять методы определения содержания серы с использованием автоматических анализаторов, аттестованных по ГОСТ 8.326, а также применять другую аппаратуру, материалы, посуду и реактивы при условии получения метрологических характеристик не хуже указанных в настоящем стандарте.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1 Требования безопасности - по ГОСТ 1293.0 с дополнениями.

4.2 Свинцово-сурьмянистые сплавы, содержащие свинец, сурьму, мышьяк, пожаро- и взрывобезопасны, токсичны в расплавленном состоянии.

4.3 Свинец, мышьяк и их соединения относятся к вредным веществам 1-го класса, сурьма - 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.005.

4.4 Предельно допускаемые концентрации в воздухе рабочей зоны производственных помещений свинца и его соединений - максимально разовая 0,01 мг/мГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, среднесменная - 0,005 мг/мГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы; сурьмы 0,5 и 0,2 мг/мГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы; мышьяковистого ангидрида (по мышьяку) - 0,04 и 0,01 мг/мГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы по ГОСТ 12.1.005.

4.5 Выполнение анализов с использованием ртути должно проводиться в соответствии с санитарными правилами проектирования, эксплуатации и содержания производственных лабораторных помещений, предназначенных для проведения работ со ртутью, ее соединениями и приборами с ртутным заполнением, утвержденными органами здравоохранения.

4.6 При использовании сжатых газов в процессе анализа требуется соблюдать правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором.

5 ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

5.1 Сущность метода

Метод основан на восстановлении соединений серы до сероводорода, отгонке и поглощении его раствором щелочи в присутствии гидроксиламина солянокислого и трилона Б с последующим определением сульфид-ионов в режиме переменнотоковой полярографии с ртутным капающим электродом.

5.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока (ПУ-1, ПУ-2 или аналогичных типов).

Установка для восстановления соединений серы и отгонки сероводорода (рисунок 1).

Рисунок 1 - Установка для восстановления соединений серы и отгонки сероводорода

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы

1-4 - барботеры для очистки аргона; 5-10 - предохранительные склянки; 6 - электроплитка
с терморегулятором; 7 - реакционный сосуд с восстановительной смесью; 8, 8' -холодильники;
9 - приемник для улавливания сероводорода; 11 - барботер с дистиллированной водой

Рисунок 1 - Установка для восстановления соединений серы и отгонки сероводорода



Электроплитка по ГОСТ 14919.

Аргон по ГОСТ 10157.

Ртуть марки РО по ГОСТ 4658.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Вода бидистиллированная, полученная дополнительной перегонкой дистиллированной воды в кварцевом аппарате. Все растворы реактивов готовят на бидистиллированной воде.

Кислота соляная по ГОСТ 14261 и раствор 1, 2:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы(ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серыНГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серыSOГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы)=0,05 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы (0,1 н.), приготовленный из фиксанала.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 10678.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, перекристаллизованный, насыщенный раствор.

Медь хлорная 2-водная по ГОСТ 4167.

Натр едкий технический по ГОСТ 2263, растворы 100 и 250 г/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы.

Натрий сернистый (натрий сульфид) по ГОСТ 2053, перекристаллизованный.

Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор: 34,7 г гидроксиламина гидрохлорида разбавляют бидистиллированной водой до 250 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы.

Пирогаллол марки А по ТУ 6-09-5319, раствор 250 г/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы в растворе 250 г/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы едкого натра.

Смесь щелочная, выдержанная не менее двух суток: в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы приливают 600 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы свежепрокипяченной и охлажденной бидистиллированной воды, прибавляют 112 г гидроокиси калия, перемешивают до растворения, раствор охлаждают и порциями прибавляют к нему 100 г трилона Б при перемешивании, разбавляют бидистиллированной водой, перемешивают и закрывают притертой пробкой.

Фон полярографический: 80 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы щелочной смеси помещают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, приливают 20 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора гидроксиламина гидрохлорида, 150 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы бидистиллированной воды и перемешивают.

Фон может быть использован в течение 2 суток.

Смесь восстановительная: в реакционную колбу вместимостью 1-1,5 дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы приливают 730 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора соляной кислоты (1,2:1,0), прибавляют 444 г йодистого калия, 150 г фосфорноватистокислого натрия, 250 мг хлорной меди, 20 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы ортофосфорной кислоты, перемешивают. Смесь хранят в склянке с притертой пробкой в темном месте. 150 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы смеси, необходимые для выполнения серии определений, осторожно слитые с осадка солей, очищают от серы кипячением в реакционном сосуде (см. рисунок 1) с продувкой аргоном со скоростью 25-30 пузырьков в 10 с в течение 6-8 ч.

Стандартные растворы сульфатной серы:

раствор А: 6,25 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора серной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, доливают до метки свежепрокипяченной бидистиллированной водой и перемешивают.

1 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора А содержит 100 мкг серы;

раствор Б: 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, доводят до метки свежепрокипяченной бидистиллированной водой и перемешивают.

1 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора Б содержит 10 мкг серы;

раствор В: 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, доводят до метки свежепрокипяченной бидистиллированной водой и перемешивают.

1 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора В содержит 1 мкг серы.

Растворы Б и В готовят в день применения.

Стандартные растворы сульфидной серы:

раствор Г: 75 мг кристаллического сернистого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, приливают полярографический фон до метки, перемешивают до растворения соли.

1 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора Г содержит 100 мкг серы;

раствор Д: 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора Г помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, доливают до метки полярографическим фоном и перемешивают.

1 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора Д содержит 10 мкг серы.

Растворы Г и Д

готовят в день применения.

5.3 Подготовка к анализу

5.3.1 Собирают установку для восстановления серы и отгонки сероводорода в соответствии с рисунком 1. В барботеры (1-3) заливают по 50-100 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы щелочного раствора пирогаллола, в (4) - едкого натра, в (П) - бидистиллированную воду, (5) и (10) - предохранительные барботеры. В приемник (9) заливают 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы фонового электролита. Штуцер манометра баллона с аргоном соединяют с барботером (1) резиновым шлангом, предварительно прокипяченным в растворе едкого натра (100 г/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы) и промытым дистиллированной водой. Остальные соединения осуществляют с помощью хлорвиниловых шлангов. Холодильники (8; 8') соединяют с водопроводным краном эластичными резиновыми шлангами.

5.3.2 Проверка герметичности установки

Реакционную колбу (7), обратный холодильник (8) и приемник (9) промывают соляной кислотой и свежепрокипяченной бидистиллированной водой. Собирают установку согласно 5.3.1. В колбу (7) заливают 150 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы предварительно очищенной восстановительной смеси, а в приемник (9) - 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы полярографического фона. Через установку пропускают поток аргона со скоростью 15-20 пузырьков в 10 с. О герметичности установки судят по совпадению скорости прохождения пузырьков аргона в барботерах (1) и (11). Все шлифы установки должны быть слегка смазаны фосфорной кислотой или натерты спектрально чистым графитом.

Если шлифы не герметичны, их пришлифовывают тонким порошком абразива.

5.3.3 Проведение контрольного опыта

Убедившись в герметичности установки, подключают холодильник (8) к водопроводу и включают электроплитку, регулируя нагрев таким образом, чтобы смесь в реакционном сосуде закипела через 8-10 мин. С момента закипания восстановительной смеси отгонку сероводорода продолжают в течение 30 мин. Затем приемник (9) отсоединяют от установки, содержимое заливают в электролизер и снимают полярограмму.

Режим полярографирования на ПУ-1: амплитуда - 20 мВ; скорость развертки - 5 мВ/с; диапазон тока - 0,25ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы25; период капания - 3 с; время задержки - 1,9 с; начальное напряжение - 0,60 В. Потенциал пика сульфид-иона составляет около минус 0,8 В относительно насыщенного каломельного электрода.

Ежедневно необходимо перезаряжать анодное отделение электролизера свежим насыщенным раствором хлористого калия, так как вследствие диффузии сульфид-ионов в анодное отделение потенциал пика может постепенно сдвигаться в положительном направлении.

Высоту пика серы измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, проведенной к левой ветке пика или соединяющей основания ветвей пика.

В аналогичных условиях проводят полярографирование растворов, полученных путем восстановления 0,1-0,2 мкг сульфатной серы и вычисляют поправку контрольного опыта ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы по формуле

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, (1)


где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - масса серы в стандартном растворе сравнения, мкг;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - высота пика серы в контрольном опыте, мм;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - высота пика серы в растворе сравнения, мм.

Установку считают пригодной для работы, если поправка контрольного опыта не превышает 0,1 мкг.

Если же значение контрольного опыта больше, то проводят дополнительную очистку восстановительной смеси непосредственно в реакционном сосуде (7) в токе аргона при кипячении в течение 1-2 ч. Затем отсоединяют приемник, промывают его свежепрокипяченной бидистиллированной водой и заливают новую порцию полярографического фона. Отгоняют сероводород в течение 30 мин регистрируют полярограмму контрольного опыта.

Для двух параллельных значений контрольного опыта разность высот волн сульфид-ионов не должна превышать 10% относительных, в противном случае - очистку восстановительной смеси продолжают до получения устойчивой малой величины контрольного опыта.

Значение поправки контрольного опыта проверяют ежедневно перед началом работы и после каждого перехода от отгонки больших количеств серы к отгонке малых, а также при замене баллона с аргоном, растворов в барботерах.

5.3.4 Проверка правильности работы установки

Правильность работы установки проверяют отгонкой стандартного раствора сульфатной серы. После проведения контрольного опыта восстановительную смесь охлаждают, затем в приемник (9) заливают 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы полярографического фона, а через шлиф холодильника с помощью микропипетки в реакционную колбу (7) вводят 0,2 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы стандартного раствора (Б) сульфатной серы. Сероводород отгоняют в течение 40 мин с момента включения плитки. Затем раствор из приемника переносят в электролизер и снимают полярограмму, как указано в 5.3.3.

Высоту пика на полярограмме сопоставляют с высотой пика раствора 2 мкг сульфидной серы в 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора (для этого отбирают микропипеткой 0,2 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора (Д) сульфидной серы, разбавляют полярографическим фоном в узком мерном цилиндре до 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы). Разница высот обоих пиков не должна превышать 10% отн. Если расхождение больше, а раствор сульфатной серы дает более низкие пики, то необходимо промыть холодильник свежепрокипяченной бидистиллированной водой и повторить определение. Окисление йодистоводородной кислоты из внутренней поверхности трубки обратного холодильника в то время, когда установка не работает, является частой причиной занижения результатов определения серы. Если раствор серы сульфатной дает значительно более высокие пики, то проверяют поправку контрольного опыта согласно 5.3.3.

5.4. Проведение анализа

Навеску измельченной пробы массой 0,100 г вносят через шлиф холодильника в реакционный сосуд. В приемник заливают 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы полярографического фона. Присоединяют холодильник (8), включают электроплитку (6), вытесняют воздух из системы, проверяя герметичность установки, согласно 5.3.2. По мере нагревания восстановительной смеси наблюдают за растворением пробы. Скорость барботажа снижают до 10 пузырьков в 10 с в начале растворения и доводят ее до 20-25 пузырьков в 10 с в конце растворения пробы. После полного растворения навески отгонку сероводорода ведут из кипящей смеси в течение 30 мин. Затем отключают электроплитку, отсоединяют приемник от патрубка холодильника (8) и предохранительной склянки (10), поглотительный раствор заливают в электролизер и полярографируют сульфид-ион согласно 5.3.3.

Охлаждают реакционную колбу, патрубок холодильника и приемник дважды промывают прокипяченной бидистиллированной водой, заливают в приемник 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы фонового электролита и присоединяют приемник.

В реакционный сосуд вносят 0,1ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы2,0 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы стандартного раствора (Б) или (В) сульфатной серы (в зависимости от содержания серы в анализируемой пробе) и проводят отгонку сероводорода после закипания смеси в течение 30 мин с последующей регистрацией полярограммы в условиях, аналогичных условиям полярографирования пробы.

С одной порцией восстановительной смеси (150 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы) можно последовательно проводить определение серы в 2,5 г свинцово-сурьмянистого сплава.

5.5 Обработка результатов

5.5.1 Массовую долю серы (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы , (2)


где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы- масса серы в растворе сравнения, мкг;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - высота пика серы раствора пробы, мм;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - высота пика серы контрольного опыта, мм;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - высота пика серы раствора сравнения, мм;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - масса навески пробы, г.

5.5.2 Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (сходимость) и результатов двух анализов (воспроизводимость) с доверительной вероятностью ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице 1.


Таблица 1 - Допускаемые расхождения

В процентах

Массовая доля серы

Допускаемое расхождение параллельных определений
и результатов анализа

0,0006

0,0002

0,0010

0,0004

0,0030

0,0007

0,0060

0,0010

0,0100

0,0016



Допускаемое расхождение для промежуточных массовых долей серы рассчитывают методом линейной интерполяции.

5.5.3 Контроль точности анализа - по 3.3.1 (масса измененной навески 0,200 г), 3.3.3 и в соответствии с 3.3.2 после добавления отмеренного пипеткой стандартного раствора сульфатной серы к пробе до проведения анализа.

Величину добавки (объем стандартного раствора) выбирают таким образом, чтобы высота пика серы увеличилась в 1,3-2 раза.

6 ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

6.1 Сущность метода

Метод основан на сжигании навески свинцово-сурьмянистого сплава в токе кислорода при 1200 °С, поглощении образующегося диоксида серы водой и титровании сернистой кислоты раствором йода в присутствии крахмала..

6.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для определения содержания серы (рисунок 2).

Рисунок 2 - Установка для определения серы

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы


1-2 - барботеры для очистки кислорода; 3 - осушительная колонка; 4 - потенциометр; 5 - термопара;
6 - трубчатая печь; 7 - фарфоровая неглазурованная лодочка; 8 - фарфоровая неглазурованная трубка;
9 - пылеуловитель; 10 - микробюретка; 11 - абсорбционный аппарат

Рисунок 2 - Установка для определения серы



Кислород по ГОСТ 5583.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Лодочки фарфоровые неглазурованные по ГОСТ 9147.

Микробюретка вместимостью 5 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы по ГОСТ 29251.

Стандартный образец меди, железа или стали (нелегированной) с массовой долей серы 0,002-0,2%.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 5:100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 50 г/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363 или натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 400 г/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 40 г/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы в растворе гидроокисей калия или натрия.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, раствор ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы(ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серыКГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серыСrГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серыОГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы)=0,025 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы (0,025 н.); готовят из фиксанала или следующим образом: 1,226 г перекристаллизованного и высушенного при температуре 170 °С двухромовокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, доливают водой до метки и перемешивают.

Кальций хлористый плавленый по ТУ 6-09-4711.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор 0,5 г/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, подкисленный соляной кислотой (15 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы кислоты на 1 дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора).

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 2706*, растворы ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы(NaГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серыSГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серыOГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы)=0,025 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы (0,025 н.) и 0,001 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы (0,001 н.).
_______________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 27068. - Примечание изготовителя базы данных.


Раствор 0,025 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы готовят за 2-3 суток до применения следующим образом: 6,2 г серноватистокислого натрия растворяют в 100 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы свежепрокипяченной и охлажденной воды, прибавляют 0,2 г безводного углекислого натрия, доливают водой до 1 дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы и тщательно перемешивают.

Концентрацию раствора устанавливают следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы наливают 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора серной кислоты, 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора йодистого калия, отмеривают пипеткой 25 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора двухромовокислого калия и осторожно перемешивают. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и оставляют в темном месте на 8-10 мин. Доливают воды до объема 70-80 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы и титруют выделившийся йод раствором серноватистокислого натрия до тех пор, пока цвет раствора на станет светло-желтым, приливают 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения сине-голубой окраски.

Концентрацию раствора (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы) серноватистокислого натрия вычисляют по формуле

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, (3)


где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы.

Концентрацию раствора устанавливают по трем аликвотным частям раствора двухромовокислого калия.

Раствор 0,001 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, готовят следующим образом: 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора с концентрацией 0,025 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, отмеренного пипеткой, помещают в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, доливают свежепрокипяченной и охлажденной водой до метки и перемешивают. Раствор готовят в день применения.

Концентрацию раствора (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы) вычисляют по формуле

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы. (4)


Йод по ГОСТ 4159, раствор ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы(ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серыIГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы)=0,001 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы (0,001 н.), готовят из фиксанала или следующим образом: 0,127 г йода растворяют в 50 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора йодистого калия и разбавляют раствор водой до 1 дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Массовую концентрацию раствора йода (титр раствора йода по сере) устанавливают по трем навескам стандартного образца с аттестованным содержанием серы. Анализ выполняют по 6.4.

Титр раствора йода по сере (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы) в г/смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы вычисляют по формуле

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, (5)


где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - массовая доля серы в стандартном образце, %;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - объем раствора йода, израсходованный на титрование, смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - масса стандартного образца, г.

При отсутствии стандартного образца концентрацию раствора йода устанавливают следующим образом: в колбу вместимостью 250 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы наливают 50-60 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы воды и приливают отмеренные пипеткой 25 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы 0,001 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора йода, перемешивают и титруют 0,001 моль/дмГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствором серноватистокислого натрия до тех пор, пока цвет раствора не станет светло-желтым, приливают 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения сине-голубой окраски.

Титр раствора йода по сере (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы), г/смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, вычисляют по формуле

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, (6)


где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы;

16,03 - масса эквивалента серы.

6.3 Подготовка к анализу

6.3.1 Собирают установку для определения серы согласно рисунку 2.

В барботеры (1-2) заливают 50-100 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы щелочного раствора марганцовокислого калия, в (3) - засыпают на 3/4 хлористый кальций, а сверху наполняют слоем ваты; пылеуловитель (8) заполняют также ватой. Все соединения осуществляют с помощью резиновых шлангов, стеклянных трубок, вставленных в резиновые пробки.

Горизонтальная трубчатая печь (6) оборудована селитовыми стержнями, обеспечивающими нагревание до 1200 °С. Печь снабжена платино-платинородиевой термопарой (5) и гальванометром, электронным потенциометром (4) типа КСП-2.

В печь вставляется фарфоровая неглазурованная трубка (7) внутренним диаметром 15-20 мм и такой длины, чтобы концы ее выступали из печи на 180-200 мм. Трубка должна быть прокалена при 1200 °С в токе кислорода.

Фарфоровые неглазурованные лодочки длиной 70-130 мм, шириной 7-12 мм и высотой 5-10 мм также должны быть прокалены при 1200 °С в атмосфере кислорода и проверены на содержание серы в условиях проведения анализа; хранить их следует в эксикаторе.

Абсорбционный аппарат состоит из двух одинаковых сосудов диаметром 30-40 мм, высотой 250 мм, соединенных стеклянными перемычками. Внутри одного из сосудов проходит диспергатор в виде закрытой воронки (или шарика) со множеством мелких отверстий.

Перед началом выполнения определений в каждый сосуд наливают по 50 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы воды, по 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора крахмала и по несколько капель раствора йода до одинакового голубого окрашивания. Один из сосудов служит для контроля при титровании в другом поглотительном сосуде.

6.3.2 Собранную установку для определения серы проверяют при 1200 °С на герметичность. Для этого открывают баллон и пропускают через систему кислород со скоростью 10-20 пузырьков в минуту, зажимом отсоединяют фарфоровую трубку от поглотительного сосуда и, если через 3-5 мин пузырьки не выделяются, установку считают герметичной.

6.3.3 Установку проверяют на наличие летучих восстановителей. Для этого в оба сосуда абсорбционного аппарата наливают по 50 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы воды, по 10 смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы раствора крахмала и по несколько капель раствора йода до одинакового голубого окрашивания. Установку герметизируют, пропускают ток кислорода со скоростью 50-60 пузырьков в минуту при нагревании печи до 1200 °С. Если окраска раствора в поглотительном сосуде исчезает, то приливают по каплям раствор йода из микробюретки до тех пор, пока голубая окраска раствора не станет одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правом сосуде.

6.4 Проведение анализа

Навеску измельченной пробы массой 1,000 г распределяют равномерно по дну предварительно прокаленной и охлажденной в эксикаторе лодочки для сжигания.

Лодочку с навеской при помощи длинного крючка из стальной проволоки диаметром 2-3 мм помещают в наиболее нагретую зону фарфоровой трубки. Систему быстро герметизируют, закрывая трубку пробкой. Сжигание ведут в токе кислорода, подаваемого с такой скоростью, чтобы уровень поглотительной смеси в левом сосуде абсорбционного аппарата поднимался на дополнительную высоту 1,5-2 см. По мере обесцвечивания раствора в поглотительном сосуде отходящими из печи газами приливают из микробюретки раствор йода с такой скоростью, чтобы голубая окраска раствора не исчезала. Сжигание серы считают законченным, если окраска раствора в поглотительном сосуде остается постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правом сосуде при пропускании кислорода еще в течение 1 мин.

6.5 Обработка результатов

6.5.1 Массовую долю серы (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы),%, вычисляют по формуле

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы, (7)


где ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - объем раствора йода, израсходованный на титрование, смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - титр раствора йода по сере, г/смГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы;

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - масса навески пробы, г.

6.5.2 Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - сходимость) и результатов двух анализов (ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы - воспроизводимость) с доверительной вероятностью ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице 2.


Таблица 2- Допускаемые расхождения

В процентах

Массовая доля серы

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы

ГОСТ 1293.16-93 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серы

0,0010

0,0004

0,0005

0,0030

0,0007

0,0010

0,0060

0,0010

0,0014

0,0100

0,0017

0,0020



Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей серы рассчитывают методом линейной интерполяции.

6.5.3 Контроль точности анализа - по 3.3.1 (масса измененной навески 0,500 г); 3.3.3; 3.3.4.

6.6. Оформление результатов

6.6.1 Оформление результатов анализа - согласно 3.3.5.


Последние документы

Copyright © 2017